利用酿酒副产物黄水制取香味液过程中的二次酯化工艺的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种香味液的制造工艺，尤其涉及一种利用酿酒副产物黄水制取香味液过程中的二次酯化工艺。
【背景技术】
[0002]酿酒副产物黄水是固态法白酒生产过程中，因酒醅在微生物的作用下.部分水分渗出，而沉积在窖底的一种棕黄色、微粘稠的混浊液体。黄水中含有有机酸0.538?0.65%、总酯0.16?0.24%、淀粉2.5?2.7%、蛋白质0.08?0.27%、还原糖2.62?2.92%、乙醇3.8?4%。淀粉和还原糖在酵母的作用下转化为酒精，同时为复合菌提供碳源进一步转化为有机酸，黄水中的有机酸和乙醇并外添加食用乙醇以增大反应物浓度，在氢离子的催化作用下转化为相应的酯后用蒸馏提取方式制取混合酯香味液。
[0003]在现有利用酿酒副产物黄水制取香味液的过程中，其酯化工艺一般采取一次酯化，经一次酯化蒸馏后原样的各成份变化举例如下:乙酸乙酯含量58.96mg/L增至98.97mg/L，丁酸乙醋含量8.89 mg/L增至26.04 mg/L，己酸乙醋含量35.74mg/L增至47.78 mg/L，乳酸乙酯含量1008.88mg/L增至9748.66 mg/L ;对应地，各种酸类的转化率分别为:乙酸乙酸:1.7%，丁酸乙酯:2.45%，己酸乙酯:1.2%，乳酸乙酯:24%。可见，大量的有机酸由于反应物浓度太低，生成物浓度不能去除，致使物料中酸酯形成动态平衡，转化率不能提高。所以，传统黄水的一次酯化工艺制约了其转化率的提升，提高了香味液的生产成本。
【发明内容】
[0004]本发明的目的就在于为了解决上述问题而提供一种利用酿酒副产物黄水制取香味液过程中的二次酯化工艺，这种工艺能提高黄水中各有机酸的转化率，降低香味液的生产成本。
[0005]本发明通过以下技术方案来实现上述目的:
一种利用酿酒副产物黄水制取香味液过程中的二次酯化工艺，用于对黄水进行酯化处理，包括以下步骤:
(O 一次酯化:取所述黄水，往其中加入乙醇和阳离子交换树脂，加热至沸腾，酯化10?15h后过滤，滤出的阳离子交换树脂在二次酯化过程中循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏前段为含乙醇93%以上的高浓度乙醇和部分挥发性的香味成分，用于步骤(2)的二次酯化，蒸馏后段为低沸点有机酸所生成的酯类；蒸馏出60%?80%时，停止蒸馏，得一次酯化余液；
(2) 二次酯化:取步骤(I)中含乙醇93%以上的高浓度乙醇进行二次酯化，加入一次酯化后滤出的阳离子交换树脂，酯化10?15h后过滤，滤出的阳离子交换树脂再循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏出60%?80%时，停止蒸馏，蒸馏出的产品为完成二次酯化工艺后的混合醋香味液。
[0006]作为优选，所述步骤(I)中，所述乙醇的浓度为95%，所述阳离子交换树脂为活化后的732#阳离子交换树脂，所述乙醇与所述黄水的体积比为1:1，所述阳离子交换树脂的质量为所述黄水的8%。
[0007]更优选地，所述步骤(I)中，酯化时间为12h，蒸馏出70%时，停止蒸馏。所述步骤
(2)中，酯化时间为12h，蒸馏出70%时，停止蒸馏。
[0008]本发明的有益效果在于:
本发明通过二次酯化工艺，黄水中的有机酸在反应物浓度逐渐增大的情况下大量酯化，破坏了物料中酸酯动态平衡，使其转化率大大提高，从而降低了香味液的生产成本。
[0009]具体来说，一次酯化后各种酸类的转化率与传统酯化工艺基本一致，但二次酯化后各种酸类的转化率有了显著提高，对蒸馏出的混合酯香味液检测分析，乙酸乙酯的含量98.97 mg/L增至2672.70 mg/L，丁酸乙酯的含量26.06mg/L增至933.01 mg/L，己酸乙酯的含量 47.78mg/L 增至 1063.71mg/L，乳酸乙酯的含量 9748.66mg/L 增至 25147.40mg/L ；
两次酯化的合并样检测结果:乙酸乙酯的含量1385.83 mg/L，丁酸乙酯的含量479.53mg/L,己酸乙酯的含量555.74 mg/L，乳酸乙酯的含量17448.03 mg/L，与传统黄水酯化结果相比:酯化率分别提高 92.85%，94.56%，91.4%, 44.12%。
【具体实施方式】
[0010]下面结合实施例对本发明作进一步说明:
实施例1:
采用以下步骤对黄水进行二次酯化处理:
(1)一次酯化:取所述黄水，往其中加入浓度为95%的乙醇和活化后的732#阳离子交换树脂，所述乙醇与所述黄水的体积比为1:1，所述阳离子交换树脂的质量为所述黄水的8%，加热至沸腾，酯化12h后过滤，滤出的阳离子交换树脂在二次酯化过程中循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏前段为含乙醇93%以上的高浓度乙醇和部分挥发性的香味成分，用于步骤(2)的二次酯化，蒸馏后段为低沸点有机酸所生成的酯类；蒸馏出70%时，停止蒸馏，得一次酯化余液；
(2)二次酯化:取步骤(I)中含乙醇93%以上的高浓度乙醇进行二次酯化，加入一次酯化后滤出的阳离子交换树脂，酯化12h后过滤，滤出的阳离子交换树脂再循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏出70%时，停止蒸馏，蒸馏出的产品为完成二次酯化工艺后的混合酯香味液。
[0011]对最后所得的混合酯香味液检测分析，乙酸乙酯的含量98.97 mg/L增至2672.70mg/L, 丁酸乙醋的含量26.06mg/L增至933.01 mg/L,己酸乙醋的含量47.78mg/L增至1063.71mg/L，乳酸乙酯的含量 9748.66mg/L 增至 25147.40mg/L ；
两次酯化的合并样检测结果:乙酸乙酯的含量1385.83 mg/L，丁酸乙酯的含量479.53mg/L,己酸乙酯的含量555.74 mg/L，乳酸乙酯的含量17448.03 mg/L ;与传统黄水酯化结果相比:酯化率分别提高 92.85%，94.56%，91.4%, 44.12%。
[0012]实施例2:
采用以下步骤对黄水经过发酵后的混合酸发酵液经三效蒸馏浓缩后的发酵浓缩余液进行二次酯化处理:
(I)一次酯化:取所述黄水，往其中加入浓度为95%的乙醇和活化后的732#阳离子交换树脂，所述乙醇与所述黄水的体积比为1:1，所述阳离子交换树脂的质量为所述黄水的8%，加热至沸腾，酯化1h后过滤，滤出的阳离子交换树脂在二次酯化过程中循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏前段为含乙醇93%以上的高浓度乙醇和部分挥发性的香味成分，用于步骤(2)的二次酯化，蒸馏后段为低沸点有机酸所生成的酯类；蒸馏出60%时，停止蒸馏，得一次酯化余液；
(2)二次酯化:取步骤(I)中含乙醇93%以上的高浓度乙醇进行二次酯化，加入一次酯化后滤出的阳离子交换树脂，酯化1h后过滤，滤出的阳离子交换树脂再循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏出60%时，停止蒸馏，蒸馏出的产品为完成二次酯化工艺后的混合酯香味液。
[0013]对最后所得的混合酯香味液检测分析，各种酸类的转化率与实施例1基本相同，略有降低。
[0014]实施例3:
采用以下步骤对黄水经过发酵后的混合酸发酵液经三效蒸馏浓缩后的发酵浓缩余液进行二次酯化处理:
(1)一次酯化:取所述黄水，往其中加入浓度为95%的乙醇和活化后的732#阳离子交换树脂，所述乙醇与所述黄水的体积比为1:1，所述阳离子交换树脂的质量为所述黄水的8%，加热至沸腾，酯化15h后过滤，滤出的阳离子交换树脂在二次酯化过程中循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏前段为含乙醇93%以上的高浓度乙醇和部分挥发性的香味成分，用于步骤(2)的二次酯化，蒸馏后段为低沸点有机酸所生成的酯类；蒸馏出80%时，停止蒸馏，得一次酯化余液；
(2)二次酯化:取步骤(I)中含乙醇93%以上的高浓度乙醇进行二次酯化，加入一次酯化后滤出的阳离子交换树脂，酯化15h后过滤，滤出的阳离子交换树脂再循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏出80%时，停止蒸馏，蒸馏出的产品为完成二次酯化工艺后的混合酯香味液。
[0015]对最后所得的混合酯香味液检测分析，各种酸类的转化率与实施例1基本相同，略有降低。
[0016]上述实施例只是本发明的较佳实施例，并不是对本发明技术方案的限制，只要是不经过创造性劳动即可在上述实施例的基础上实现的技术方案，均应视为落入本发明专利的权利保护范围内。
【主权项】
1.一种利用酿酒副产物黄水制取香味液过程中的二次酯化工艺，用于对黄水进行酯化处理，其特征在于:包括以下步骤:一次酯化:取所述黄水，往其中加入乙醇和阳离子交换树脂，加热至沸腾，酯化10?15h后过滤，滤出的阳离子交换树脂在二次酯化过程中循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏前段为含乙醇93%以上的高浓度乙醇和部分挥发性的香味成分，用于步骤(2)的二次酯化，蒸馏后段为低沸点有机酸所生成的酯类；蒸馏出60%?80%时，停止蒸馏，得一次酯化余液；二次酯化:取步骤(I)中含乙醇93%以上的高浓度乙醇进行二次酯化，加入一次酯化后滤出的阳离子交换树脂，酯化10?15h后过滤，滤出的阳离子交换树脂再循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏出60%?80%时，停止蒸馏，蒸馏出的产品为完成二次酯化工艺后的混合酯香味液。
2.根据权利要求1所述的利用酿酒副产物黄水制取香味液过程中的二次酯化工艺，其特征在于:所述步骤(I)中，所述乙醇的浓度为95%，所述阳离子交换树脂为活化后的732#阳离子交换树脂，所述乙醇与所述黄水的体积比为1:1，所述阳离子交换树脂的质量为所述黄水的8%。
3.根据权利要求1或2所述的利用酿酒副产物黄水制取香味液过程中的二次酯化工艺，其特征在于:所述步骤(I)中，酯化时间为12h，蒸馏出70%时，停止蒸馏。
4.根据权利要求1所述的利用酿酒副产物黄水制取香味液过程中的二次酯化工艺，其特征在于:所述步骤(2)中，酯化时间为12h，蒸馏出70%时，停止蒸馏。
【专利摘要】本发明公开了一种利用酿酒副产物黄水制取香味液过程中的二次酯化工艺，用于对黄水进行酯化处理，包括以下步骤：一次酯化，采用传统酯化方法；二次酯化：取上一步骤中含乙醇93%以上高浓度乙醇进行二次酯化，加入一次酯化滤出的阳离子交换树脂，酯化10～15h后过滤，滤出的树脂再循环利用，滤液进行蒸馏，蒸馏出60%～80%时，停止蒸馏，蒸馏出的产品为完成二次酯化工艺后的混合酯香味液。本发明通过二次酯化工艺，黄水中的有机酸在反应物浓度逐渐增大的情况下大量酯化，破坏了物料中酸酯动态平衡，使其转化率大大提高，从而降低了利用黄水制备香味液的生产成本。
【IPC分类】C07C67-08, C11B9-00, C07C69-003
【公开号】CN104845735
【申请号】CN201510210616
【发明人】季良威, 吴友军, 李平, 钟秀训
【申请人】四川银帆生物科技有限公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年4月29日