取代的亚苯基芳族二酯的生产的制作方法
【专利说明】取代的亚苯基芳族二酯的生产
[0001] 本申请是中国发明专利申请（申请日：2009年12月31日；【申请号】 200980157531. 9 (国际【申请号】PCT/US2009/069954);发明名称：取代的亚苯基芳族二酯的 生产）的分案申请。
[0002] 优先权要求
[0003] 本申请要求2008年12月31日提交的美国临时专利申请61/141，959的优先权， 将该申请的全部内容通过参考并入本申请。
【背景技术】
[0004] 本公开涉及取代的1，2-亚苯基芳族二酯。
[0005] 已知的合成未取代的亚苯基二苯甲酸酯的方法是在液体介质中用苯甲酰氯酯化 儿茶酚。取代的亚苯基二苯甲酸酯有希望作为改善的催化剂体系中的组分用于生产具有改 善的性质的基于稀径的聚合物。接下来，现有技术认识到需要改善生产取代的亚苯基芳族 二酯的方法和得到的组合物。
【发明内容】
[0006] 本公开涉及到取代的1，2-亚苯基芳族二酯。
[0007] 在一种实施方式中，提供一种生产二酯的方法。该方法包括使取代的芳族二醇与 芳族羧酸或其衍生物在反应条件下反应。该反应形成结构式（II)的取代的1，2-亚苯基二 苯甲酸酯：
[0008]
【主权项】
1. 结构式（II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，其中R1-R4是相同的或者不同的,R 1-R4中的至少一个 选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至 20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合，并且其中R 1-R4任何一个可为氢；并且其中R5-R14 选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有 1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
2. 权利要求1的取代的亚苯基芳族二酯，其中R1-R4中的每个不为氢的R基团是具有1 至20个碳原子的烷基。
3. 权利要求1的取代的亚苯基芳族二酯，其中R ^仏中之一选自具有1至20个碳原子 的未取代的或取代的烃基，R1-R4中的其它基团各自为氢，R 5-R14各自选自氢、具有1至20个 碳原子的取代的或未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
4. 权利要求3的取代的亚苯基芳族二酯，其中R ^!^的每个不为氢的R基团是具有1 至20个碳原子的烷基。
5. 结构式（II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R i_R4至少之一选自具有2至20个碳原子的未取代 的烃基和具有2至20个碳原子的取代的烃基；其中R1-R4中其它R基团各自为氢，R 5-1?14各 自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个原子的取代的烃基、具有 1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
6. 权利要求5的取代的亚苯基芳族二酯，其中当R ^R14基团中的其它R基团各自为氢 时，&和R2都不是甲基。
7. 结构式（II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中札-1?14是相同的或者不同的，R「R4中的至少之一、R 5_R9中的至少之一和R K1-Rm中 的至少之一选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基，具有1至20个碳原子的取代的烃 基，具有1至20个碳原子的烷氧基，卤素，及其组合。
8. 权利要求7的取代的亚苯基芳族二酯，其中R 5-R9中的至少两个和R 1(|-1?14中的至少 两个选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有 1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合。
9. 结构式（II)的取代的亚苯基芳族二酯：
其中R1-R14是相同的或者不同的，R1-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的取代的 烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组 合，并且其中R5-R 9中的至少一个不同于R K1-R14在相同环位置的R基团。
10. 权利要求5的取代的亚苯基芳族二酯，其中 馬和1?3是(：6芳族环的成员；或者 R5-R9中的任何两个连续的R基团或R 1(I-R14中的任何两个连续的R基团是C 6芳族环的 成员；或者 R5-R9中的任何两个连续的R基团和R 1(I-R14中的任何两个连续的R基团是C 6芳族环的 成员。
11. 权利要求10的取代的亚苯基芳族二酯，其中R ^R14中的至少一个R基团不是氢。
12. 结构式（II)的取代的亚苯基芳族二酯， 其中：
(A) R5-R9中的任何两个连续的R基团或R 1(I-R14中的任何两个连续的R基团是C 6芳族 环的成员；或者其中R5-R9中的任何两个连续的R基团和RktRm中的任何两个连续的R基 团是(： 6芳族环的成员；或者 (B) R1-R14是相同的或者不同的，R i是具有1至20个碳原子的未取代的烃基，R 2-R4各自 选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合，R 5-R14 各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；或者 (C) R1-R14是相同的或者不同的，R2是具有2至20个碳原子的烷基，R i、馬和R4各自是 氢，R5-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及 其组合，并且R 2、&和R 12不同时为叔丁基；或者 (D) R1-R14是相同的或者不同的，R2是具有1至20个碳原子的烃基，R i、馬和R4各自为 氢，&和R12至少之一是卤素 ，R ^R8-R1JP R13-R14各自选自氢、具有1至20个碳原子的 未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；或者 (E) R1-R14是相同的或者不同的，RdP R4各自选自具有1至20个碳原子的未取代的烷 基、具有1至20个碳原子的烯基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合，条件是&不是具有 2至20个碳原子的仲烷基或者叔烷基；R 2-R3中的每一个以及R 5-1?14的每一个选自氢、具有 1至20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合；或者 (F) R1-R14是相同的或者不同的并且可以为或者可以不为氢，R ^R4中的至少一个或两个 或三个或四个R基团、R5-R9中的至少一个或两个或三个或四个或五个R基团和R 1Q-R14中的 至少一个或两个或三个或四个或五个R基团选自具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有 1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。
13. 结构式（IV)的取代的亚苯基芳族二酯： 其中：
(A) R1* 1?4是相同的或者不同的并且各自选自氢、具有1至20个碳原子的未取代的烃 基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、卤素、及其组合； 或者 (B) R1、&和R 5_14是相同的或者不同的，R JP R 4各自为氢，R 5-R14至少之一选自具有1至 20个碳原子的未取代的烃基、卤代烃基、卤素、含硅烃基、及其组合，并且&和R 12不同时为 甲基。
14. 权利要求13(A)的取代的亚苯基芳族二酯，其中R5-R14中至少一个选自具有1至20 个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷 氧基、卤素、及其组合。
15. 取代的亚苯基芳族二酯，其选自： 3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3-叔丁基-5-甲基-1，2-亚苯基二苯甲 酸酯；3, 5-二-叔丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；3, 5-二异丙基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯； 3,6_二甲基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-甲基1，2-亚 苯基二苯甲酸酯；1，2-亚萘基二苯甲酸酯；2, 3-亚萘基二苯甲酸酯；3-甲基-5-叔丁基-1， 2-亚苯基二（4-甲基苯甲酸酯）；3_甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二（2,4,6-三甲基苯甲 酸酯）；3_甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二（4-氟苯甲酸酯）；3,6-二氯-1，2-亚苯基二苯 甲酸酯；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二（4-氯苯甲酸酯）；3-甲基-5-叔丁基-1，2-亚 苯基二（1-萘甲酸酯）；3_甲基-5-叔丁基-1，2-亚苯基二（2-萘甲酸酯）；3_甲基-5-叔 丁基-1，2-亚苯基二（4-乙氧基苯甲酸酯）；3_甲基-5- (2,4,4-三甲基戊-2-基）-1，2-亚 苯基二苯甲酸酯；3-氟-1，2-亚苯基二苯甲酸酯；4-叔丁基-1，2-亚苯基二（2-甲基苯甲 酸酯）；4_甲基-1，2-亚苯基二（2-甲基苯甲酸酯）；4_叔丁基-1，2-亚苯基二（2,4,6-三 甲基苯甲酸酯）；4_甲基-1，2-亚苯基二（2,4,6-三甲基苯甲酸酯）和1，2-亚苯基二（2， 4,6_三甲基苯甲酸酯）。
16. 用于基于烯烃的聚合物的聚合的前催化剂组合物或催化剂组合物，其包含权利要 求1-15中任一项所述的取代的亚苯基芳族二酯中的至少一种。
【专利摘要】本公开提供生产取代的亚苯基芳族二酯的方法和得到的组合物。该方法包括使芳族二醇与芳族羧酸或其衍生物反应。所述芳族二醇和/或芳族羧酸(或其衍生物)是取代的。该反应形成取代的亚苯基芳族二酯，其具有结构式(II)，其中R1-R14是相同的或者不同的。R1-R14至少之一选自具有1至20个碳原子的取代的烃基、具有1至20个碳原子的未取代的烃基、具有1至20个碳原子的烷氧基、杂原子、及其组合。
【IPC分类】C08F10-06, C07C69-78, C08F4-651, C08F110-06, C07C69-92, C07C69-76
【公开号】CN104860826
【申请号】CN201510155006
【发明人】陈林枫, T.W.里昂, T.陶, X.黄, K.高
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2009年12月31日
【公告号】CN102741215A, CN102741215B, EP2376423A1, US8604235, US20100204506, WO2010078519A1