糠醛和木糖的制备方法

文档序号:8553435阅读:1020来源:国知局
糠醛和木糖的制备方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及生物化工技术领域,尤其是涉及一种制备糠醛、木糖的制备方法。
【背景技术】
[0002]我国每年形成的农业废弃物高达7万吨,大部分被焚烧或抛弃处理,即浪费了大量有用的资源,又造成了环境污染。而我国是世界上第二大玉米生产国,玉米产量仅次于稻谷居第二位,产量约占全国粮食总产量的四分之一。我国的玉米生产区域分布广泛,玉米带纵跨寒温带、暖温带、亚热带和热带生态区,分布在低地平原、丘陵和高原山区等不同自然条件下。2013年我国的玉米产量达到了 2011亿吨。玉米芯是用玉米棒破碎加工得到的。而木质素原料是可以用于制备木质素-酚共聚物等化工产品,这些产品可以进一步用于制备木糖、糠醛、乙酰丙酸等化工产品。(半纤维素可以制备木糖、糠醛,纤维素可以制备乙酰丙酸、羟甲基糠醛等。)
[0003]现有技术公开的制备木糖的工艺大部分采用硫酸作为催化剂,如中国专利200710014209.3公开了一种利用玉米皮制备木糖的工艺,即采用硫酸或盐酸水解,精制后得到木糖。但此方法没能解决无机酸催化的设备结垢的问题。而现有技术中制备糠醛也是需要硫酸或者酶后水解糖液制备糠醛,不仅增加了反应步骤,也增加了成本。

【发明内容】

[0004]有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种制备糠醛、木糖的方法,本发明提供的制备糠醛、木糖的方法无需后水解、反应简单且不结垢。
[0005]本发明提供了一种糠醛的制备方法,包括:
[0006]木质素原料在催化剂的作用下酸解,得到糖液;所述催化剂包括非氧化性酸和亚硫酸盐;所述非氧化性酸包括第一非氧化性酸和第二非氧化性酸;所述第一非氧化性酸为亚硫酸;
[0007]糖液脱水反应得到糠醛。
[0008]本发明提供了一种木糖的制备方法,包括:
[0009]木质素原料在催化剂的作用下酸解,得到糖液;所述催化剂包括非氧化性酸和亚硫酸盐;所述非氧化性酸包括第一非氧化性酸和第二非氧化性酸;所述第一非氧化性酸为亚硫酸;
[0010]糖液提取得到木糖。
[0011]优选的,所述非氧化性酸与木质素原料的质量比为(0.1?10):100。
[0012]优选的,所述第二非氧化性酸选自磷酸、硫酸、草酸和醋酸中的一种或几种。
[0013]优选的,所述亚硫酸盐选自亚硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸镁和亚硫酸钙中的一种或几种。
[0014]优选的,所述第一非氧化性酸和第二非氧化性酸的质量比为(I?99): (I?99)。
[0015]优选的,所述第一非氧化性酸和第二非氧化性酸的质量比为(50?99):(0?10)。
[0016]优选的,所述酸解的温度为110?160°C。
[0017]优选的,所述亚硫酸盐与第一非氧化性酸的摩尔比为(I?10):100。
[0018]优选的,所述木质素原料选自玉米芯、芦苇、豆杆和棉杆中的一种或几种。
[0019]与现有技术相比,本发明提供了一种糠醛的制备方法,包括:木质素原料在催化剂的作用下酸解,得到糖液;所述催化剂包括非氧化性酸和亚硫酸盐;所述非氧化性酸包括第一非氧化性酸和第二非氧化性酸;所述第一非氧化性酸为亚硫酸;糖液脱水反应得到糠醛。本发明通过特定的非氧化性酸和亚硫酸盐的配伍作为催化剂可以对木质素原料进行更加充分的水解,制备糠醛的过程无需后水解步骤,反应步骤更加简单且不结垢。
[0020]本发明还提供了一种木糖的制备方法,包括:木质素原料在催化剂的作用下酸解,得到糖液;所述催化剂包括非氧化性酸和亚硫酸盐;所述非氧化性酸包括第一非氧化性酸和第二非氧化性酸;所述第一非氧化性酸为亚硫酸;糖液提取得到木糖。本发明通过特定的非氧化性酸和亚硫酸盐的配伍作为催化剂可以对木质素原料进行更加充分的水解,制备木糖的过程无需后水解步骤,反应步骤更加简单且不结垢。
【具体实施方式】
[0021]本发明提供了一种糠醛的制备方法,包括:
[0022]木质素原料在催化剂的作用下酸解,得到糖液;所述催化剂包括非氧化性酸和亚硫酸盐;所述非氧化性酸包括第一非氧化性酸和第二非氧化性酸;所述第一非氧化性酸为亚硫酸;
[0023]糖液脱水反应得到糠醛。
[0024]在本发明中,首先木质素原料在催化剂的作用下酸解,得到糖液。本发明对于所述的木质素原料不进行限定,优选选自玉米芯、芦苇、豆杆、棉杆、小麦秸杆、玉米秸杆、杨木、竹子、针叶木、阔叶木、瓜子壳、瓜子杆中的一种或几种;更优选为玉米芯或芦苇;最优选为玉米芯。本发明的原料优选经过粉碎,本发明对于粉碎用的仪器或粉碎得到的目数不进行限定,本领域技术人员熟知的酸解粉碎的仪器和目数即可。
[0025]本发明所述催化剂包括非氧化性酸和亚硫酸盐;所述非氧化性酸包括第一非氧化性酸和第二非氧化性酸;所述第一非氧化性酸为亚硫酸。所述第二非氧化性酸优选选自磷酸、硫酸、草酸和醋酸中的一种或几种;所述第二非氧化性酸更优选选自磷酸、硫酸、草酸和醋酸中的两种或两种以上;所述亚硫酸盐优选选自亚硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸镁和亚硫酸钙中的一种或几种。
[0026]在本发明中,所述非氧化性酸与木质素原料的质量比优选为(I?10):100,更优选为(2?9):100,最优选为(3?8):100o所述第一非氧化性酸和第二非氧化性酸的质量比优选为(I?99): (I?99),更优选为(50?99): (I?20),最优选为(50?99): (I?10),最优选为(70?90): (I?10);所述亚硫酸盐与第一非氧化性酸的摩尔比优选为(I?10): 100,更优选为(2?7): 100,最优选为(3?4.5):100。所述酸解反应的液固比(质量比)优选大于2:1 ;更优选大于4:1 ;最优选大于5:1。所述酸解的温度优选为110?160°C,更优选为120?150°C,最优选为125?145°C。所述酸解的压力优选为0.2?0.7MPa,更优选为0.4?0.7MPa,最优选为0.5?0.7MPa。
[0027]所述酸解完毕后优选经过固液分离,得到糖液和木质纤维素,所述糖液可以用于去制备糠醛或木糖,所述木质纤维素优选经过第一次水洗,所述第一次水洗的温度优选为90?130°C,更优选为90?120°C,最优选为90?100°C。所述水洗的液固比优选为2:1?6:1,更优选为4:1?6:1,最优选为6:1?8:1 ;水洗后固液分离,得到糖液和木质纤维素,将糖液合并;将木质纤维素进行第二次水洗,所述第二次水洗的温度优选为70?110°C,更优选为70?100 °C,最优选为70?90°C。水洗后固液分离,得到糖液和木质纤维素,将糖液合并。
[0028]最终得到的糖液中戊糖占总单糖的质量百分含量优选为60%?90%,更优选为65%?90%,最优选为80%?90% ;其中所述木糖占四糖的质量百分含量优选为70%?90%,更优选为75%?90%,最优选为80%?90% ;所述阿拉伯糖占所述木糖含量的质量百分含量优选为3%?12%,更优选为8%?12%,最优选为9%?11% ;所述戊聚糖占总单糖的质量百分含量优选为1%?20%,更优选为1%?10%,最优选为1%?3%;所述糖液中游离糠醛的含量优选为I %?10%,更优选为4%?8%,最优选为5%?7% ;所述葡萄糖占所述木糖的质量百分含量优选为3%?10%,更优选为4%?10%,最优选为6%?8% ;所述半乳糖占所述木糖的质量百分含量优选为3%?10%,更优选为3%?8%,最优选为4 %?6 % ;所述低聚木糖占所述木糖的质量百分含量优选为I %?5 %,更优选为I %?3%,最优选为I %?1.5%。
[0029]所述糖液脱水反应得到糠醛。本发明优选通过本领域技术人员熟知的方法利用上述糖液反应得到糠醛。本发明对此不进行限定,优选通过以下方法制备:
[0030]糖液在催化剂的作用下脱水反应得到糠醛原液;所述糠醛原液精制得到糠醛。
[0031]所述糖液的质量浓度优选为2%?20%,更优选为5%?10% ;所述催化剂以重量百分比优选为:磷酸二氢钙1_15%、磷酸2-25%、硝酸0.1-10%硫酸镁0.1_5%、磷酸二氢钾0.1-8%余量为水;更优选为磷酸二氢妈2-8%、磷酸3-10%、硝酸0.2-1.5 %、硫酸镁0.1-1 %、磷酸二氢钾0.1-2%、余量为水。本发明所述催化剂优选使用中国专利CNlOl 108358A公开的催化剂制备糠醛。
[0032]所述脱水反应的温度优选为130?220°C,更优选为160?180°C,所述脱水反应的时间优选为30?250min,更优
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