新颖烷氧基硅烷基-亚乙基末端含硅化合物、室温固化性有机聚硅氧烷组合物及由该组合 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种烷氧基娃烷基-亚乙基末端含娃化合物（alkoxysilyl-ethylene -group-terminatedsilicon-containingcompound)、室温固化性有机聚硅氧烷组合物及 由该组合物固化而获得的成型物。
【背景技术】
[0002] 到目前为止，公众已知晓各种类型的室温固化性组合物，尤其是室温固化性有机 聚硅氧烷组合物，它们通过与空气中的水分接触，发生缩合反应并交联而在室温下固化成 弹性体状，特别是释放乙醇而固化的类型的室温固化性组合物，它的特征是没有不良气味 和不会腐蚀金属类，常常用于封接、粘结及涂覆电气/电子设备等。
[0003] 作为上述类型的代表例，已公开了以下室温固化性有机聚硅氧烷组合物：由末端 以羟基封端的聚有机硅氧烷、烷氧基硅烷及有机钛化合物所组成的室温固化性有机聚硅氧 烷组合物；由末端以烷氧基硅烷基封端的聚有机硅氧烷、烷氧基硅烷及烷氧基钛所组成的 室温固化性有机聚硅氧烷组合物；由末端以包含硅亚乙基的烷氧基硅烷基封端的直链状聚 有机硅氧烷、烷氧基硅烷及烷氧基钦所组成的室温固化性有机聚硅氧烷组合物；以及，由末 端以羟基封端的聚有机硅氧烷或末端以烷氧基封端的聚有机硅氧烷与烷氧基 _a_娃醋化 合物所组成的室温固化性有机聚硅氧烷组合物（专利文献1~4)。
[0004] 这些组合物虽然获得了一定程度的保存稳定性、耐水性及耐湿性，但并未完全解 决这些问题。进一步，快速固化性尚不充分。
[0005] 如上所述，到目前为止，公众已知晓一种末端具有反应性烷氧基硅烷基的聚合物。 此聚合物由于聚合物端基预先以烷氧基硅烷基封端，因此可以获得一种组合物，所述组合 物的固化性不易随着时间而变化（降低）且保存稳定性优异。并且，可以任意调整操作性 (粘度、触变性），与空气中的水分发生反应，形成交联、弹性体，还能够获得优异的特性（硬 度、抗断强度及断裂伸长率）。
[0006] 然而，以这种末端具有反应性烷氧基娃烷基的有机硅氧烷聚合物为主要化学药剂 (基础聚合物）的脱醇型室温固化性有机聚硅氧烷组合物，相较于目前为止公众已知晓的 脱肟型、脱醋酸型、脱丙酮型等其他固化类型，由于与空气中的水分的反应性较低，因此，固 化性不充分。
[0007]作为此问题的对策，已经着眼于与反应性烷氧基邻接的官能基（键结基）开展研 宄，并得出以下报告，烷氧基硅烷基甲基端基对空气中的水分具有特别高的反应性（专 利文献5)。但是具有以下缺点：固化性仍不充分，邻接的官能基（键结基）会对耐久性产 生不良影响，固化物的恢复力较低。
[0008] [现有技术文献]
[0009](专利文献）
[0010] 专利文献1 :日本特公昭39-27643号公报；
[0011] 专利文献2 :日本特开昭55-43119号公报；
[0012] 专利文献3 :日本特公平7-39547号公报；
[0013] 专利文献4:日本特开平7-331076号公报；
[0014] 专利文献5:日本特表2012-511607号公报。
【发明内容】
[0015][发明所要解决的课题]
[0016] 本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于，提供一种室温固化性聚有机硅氧 烷组合物及用于该组合物的新颖基础聚合物或其固化剂（交联剂），所述室温固化性聚有 机硅氧烷组合物可以提供一种例如快速固化性及保存稳定性优异且耐久性优异的固化物。
[0017][解决课题的方法]
[0018] 本发明是为了解决上述问题而完成的，提供一种烷氧基硅烷基-亚乙基末端含硅 化合物（例如，有机硅烷化合物，有机硅氧烷化合物等）及使用该含硅化合物作为基础聚合 物或固化剂（交联剂）的新颖室温固化性组合物，所述烷氧基硅烷基-亚乙基末端含硅化 合物的特征在于，由下述结构式（a)所表示，在分子中至少包含1个硅烷基-亚乙基键：
[0020] 结构式（a)中，R1是可以具有取代基且碳数为1至20的1价烃基，该烃基中的碳 数为3以上的烃基也可以是环状也就是环烷基；R2是氢原子、或可以具有取代基且碳数为1 至20的1价烃基；a是1至3的整数，n是0至10的整数。
[0021] 如果使用这种烷氧基硅烷基_亚乙基末端含硅化合物来作为基础聚合物或固化 剂（交联剂），可以获得一种室温固化性组合物，所述室温固化性组合物可以提供一种快速 固化性及保存稳定性优异、并且耐久性优异的固化物。
[0022] 并且优选为，前述结构式（a)由下述结构式（1)所表示，在分子中至少包含1个具 有硅烷基-亚乙基结构的有机甲硅烷氧基（n=0)、或者具有被该硅烷基-亚乙基结构取代 的烷基的有机甲娃烷氧基（n多1):
[0024] 结构式（1)中，Ri、R2、a及n与上述相同。
[0025] 如果使用这种烷氧基硅烷基_亚乙基末端含硅化合物来作为例如室温固化性有 机聚硅氧烷组合物的基础聚合物（直链状二有机聚硅氧烷）或交联剂（有机硅烷及其部分 水解缩合物），可以提供一种快速固化性及保存稳定性尤其优异且耐久性优异的固化物。
[0026] 并且优选为，前述烷氧基硅烷基-亚乙基末端聚有机硅氧烷化合物由下述结构式 (2)所表不，是分子链两末端以具有烷氧基娃烷基-亚乙基结构的有机甲娃烷氧基封端的 直链状二有机聚硅氧烷：
[0028] 结构式（2)中，Ha及n与上述相同；m是0~2000的整数。
[0029] 如果是这种烷氧基硅烷基-亚乙基末端聚有机硅氧烷化合物，可以提供一种快速 固化性及保存稳定性更加优异且耐久性优异的有机聚硅氧烷固化物（硅酮橡胶）。
[0030] 并且，本发明提供一种室温固化性有机聚硅氧烷组合物，其含有：
[0031] (A)在1分子中具有至少2个键结有羟基及/或水解性硅烷基团的硅原子的二有 机聚硅氧烷：100质量份；
[0032] (B)前述烷氧基硅烷基-亚乙基末端含硅化合物：0. 1~30质量份；
[0033] (C)固化催化剂：0? 001~15质量份；
[0034] (D)除了（B)成分以外的硅烷及/或其部分水解缩合物：0~30质量份；
[0035] (E)填充材料：0~1000质量份；及，
[0036] (F)粘结促进剂：0~30质量份。
[0037] 如果是这种室温固化性有机聚硅氧烷组合物，可以提供一种室温固化性有机聚硅 氧烷组合物，所述室温固化性有机聚硅氧烷组合物可以提供一种快速固化性及保存稳定性 尤其优异且耐久性也优异的固化物（硅酮橡胶）。
[0038] 并且优选为，前述室温固化性有机聚硅氧烷组合物作为涂覆剂、粘结剂及密封剂 中的任一种使用。
[0039] 如果是这种室温固化性有机聚硅氧烷组合物，作为例如要求耐热性、耐水性及耐 湿性的涂覆剂、粘结剂及密封剂较为有用。
[0040] 并且，提供一种成型物（硅酮橡胶成型物），由本发明的室温固化性有机聚硅氧烷 组合物固化而成。
[0041] 如果是这种成型物，可以迅速固化，形成一种耐热性、耐候性、低温特性、对各种基 材的粘结性、尤其对金属的粘结性优异的橡胶弹性体固化物。
[0042] [发明的效果]
[0043] 如以上所说明，本发明的新颖含硅化合物（有机硅烷化合物、有机硅氧烷化合物 等）提供一种快速固化性尤其优异的固化物，而且贮存例如12个月之后，一旦曝露于空气 中将会迅速固化，表现出优异的物性。进一步，包含此新颖含硅化合物来作为基础聚合物或 固化剂（交联剂）的组合物，作为要求耐热性、耐水性及耐湿性的粘结、密封剂而较为有用， 特别是，可以作为要求耐蒸汽性及耐水性的建筑用途、电气电子用粘结剂用途而有效使用。
【附图说明】
[0044] 图1是由合成实施例1所得的化合物1 (三甲氧基硅烷基-亚乙基取代三甲基硅 烷）的1H-NMR图表。
[0045] 图2是将由合成实施例1所得的化合物1 (三甲氧基硅烷基-亚乙基取代三甲基 硅烷）的1H-NMR图表放大（6. 0~7. 5ppm附近）后的图。
[0046] 图3是由合成实施例2所得的化合物2 (三甲氧基硅烷基-亚乙基两末端四甲氧 基二硅氧烷）的1H-NMR图表。
[0047] 图4是由合成实施例2所得的化合物2 (三甲氧基硅烷基-亚乙基两末端四甲氧 基二硅氧烷）的13C-NMR图表、29Si-NMR图表。
[0048] 图5是由合成实施例3所得的化合物3 (二甲氧基甲基硅烷基-亚乙基两末端四 甲氧基二硅氧烷）的1H-NMR图表。
[0049] 图6是在合成实施例4中所使用的原料（末端含乙炔基的有机聚硅氧烷化合物） 的1H-WR图表。
[0050] 图7是由合成实施例4所得的目标物（三甲氧基硅烷基-亚乙基末端有机硅氧烷 化合物）的 1H-NMR图表。
[0051] 图8是将由合成实施例4所得的目标物（三甲氧基硅烷基-亚乙基末端有机硅氧 烷化合物）的 1H-NMR图表放大（6. 4~7. 4ppm附近）后的图。
【具体实施方式】
[0052] 如上文所述，期望开发出一种室温固化性有机聚硅氧烷组合物及用于该组合物的 新颖基础聚合物或固化剂（交联剂），所述室温固化性有机聚硅氧烷组合物可以提供一种 快速固化性及保存稳定性尤其优异且耐久性优异的固化物。
[0053] 本发明人为了实现上述目的，反复努力研宄，结果认识到只有当与烷氧基硅烷基 邻接的键结基是烯类烃时，烷氧基的水解性才会显著提高；并且发现由下述结构式（a)、尤 其是下述结构式（1)所表示的末端具有烷氧基硅烷基-亚乙基的硅化合物可以获得一种室 温固化性组合物，所述室温固化性组合物能够提供一种快速固化性特别优异、并且保存稳 定性及耐久性也良好的固化物；从而完成本发明。
[0054] 也就是说，本发明的新颖含硅化合物是一种烷氧基硅烷基-亚乙基末端含硅有机 硅化合物，其特征在于，由下述结构式（a)所表示，在分子中至少包含1个具有硅烷基-亚 乙基键的有机娃烷基：
[0056] 结构式（