具有热熔树脂基质的组合物的制作方法
【专利说明】具有热熔树脂基质的组合物
【背景技术】 乙烯是植物的生长，发育，衰老，和环境压力的重要调节剂，主要影响植物成熟，花衰败 和叶落的相关过程。乙烯通常是在植物处于环境压力下生长时期或在植物的保存和运输过 程中大量产生。因此，植物如水果和谷物会在收获前热或干旱的时候降低产量。如收获后 的蔬菜，水果和花朵等新鲜植物的商业价值会由于过多的乙烯气体加速了果实的成熟，花 的衰败和叶子的早期脱落而减少。 为了防止乙烯的不利影响，使用1-甲基环丙烯（1-MCP)占据乙烯受体，因此乙烯不能 结合而起作用。1-MCP对受体的亲和力比乙烯对受体的亲和力大约大10倍。1-MCP也通过 反馈抑制来影响一些物种的生物合成。因此，1-MCP被广泛用于收获后保鲜和收获前的植物 保护。 但是，1-MCP很难操作，因为它是一种具有高化学活性的气体。为了克服这个问题，通 过将1-MCP气体溶解在内部油相中形成油包水乳液，1-MCP气体被成功包封，但在最终产品 中，1-MCP的浓度仍然很低（<50ppm)。 因此，在当前的农业应用中，1-MCP与环糊精络合以形成粉末，并且当粉末溶解在水中 时可以释放1-MCP气体。该粉末产品的使用方便性是远远超过气体形式的产品的，但他们 仍然有缺点，包括：（1)在田间或在封闭空间处理该粉末时，不是用户友好的；（2)该粉末形 式不能稳定地和均匀地悬浮于水中，这将导致1-MCP对植物的非均匀递送，和植物的不均 匀熟化反应；和（3)与水接触后，1-MCP在很短的时间内完全释放，这远早于期望时间，一些 或所有的1-MCP因此损失到周围环境中。因此，对于适合在现场用于延迟植物成熟的水中 应用，1-MCP粉末产品不是正确的配方。 另外，为了解决上述问题的努力包括将1-MCP复合物的粉末与其它粉末形式的材料混 合，然后制备泡腾片剂或将该混合物包封在不透水的容器中。但是这样的改性组合物仍然 有缺点，包括：（1)类似于粉末的局限性，它们在应用中仍然是有限制的，因为它们通常需 要空气流通以确保1-MCP的均匀分布，这在现场应用中是不可获得的；和（2)它们不能现场 通过喷雾使用。因此，仍然需要一种没有这些缺点的组合物，其用于递送包括环丙烯或其它 植物生长调节剂的化合物。
【发明内容】
本发明提供了含有涂层颗粒集合的组合物，其中该涂层颗粒包括分散在树脂基质中的 活性成分；和包含至少一种疏水性化合物的涂层。还提供了用于制备组合物的方法，包括： (a)将活性成分（例如，1-MCP复合物的粉末）与树脂在稍微超过该树脂熔点的温度下混 合；(b)通过剪切将该混合物分散到含有憎水颗粒的油介质，并获得油分散液；和（c)通过 冷却固化该树脂颗粒。因此，所述活性成分（例如，1-MCP复合物粉末）被嵌入在树脂基质 球中，和所述疏水性颗粒，其也充当皮克林（Pickering)乳化剂来稳定该基质球，形成围绕 该基质球的涂层以防水。因此，该球是由"皮克林"颗粒和树脂基质组成，在其中嵌入活性 成分。 在一个方面，提供了一种包含涂层颗粒的集合的组合物，其中，每个所述涂层颗粒包 括， (a) 分散在树脂基质中的活性成分；和 (b) 包含至少一种疏水性化合物的涂层。 在一个所提供的组合物的实施方案中，所述活性成分包含挥发性化合物。在进一步 的实施方案中，所述挥发性化合物包括环丙烯。在进一步的实施方案中，所述环丙烯包括 1-甲基环丙烯（1-MCP)。在另一个实施方案中，所述活性成分包括含有环丙烯和分子包封 剂的复合物。在进一步的实施方案中，所述分子包封剂包括a-环糊精，环糊精，y-环 糊精，或它们的组合。 在一个实施方案中，所述活性成分包括植物生长调节剂。在另一个实施方案中，所述树 脂基质包括聚酯树脂。在另一个实施方案中，所述树脂基质包含聚酯，聚醚，环氧树脂，异氰 酸酯，乙烯醋酸乙烯酯共聚物，天然或合成的蜡或它们的组合。在另一个实施方案中，所述 树脂基质包含聚己内酯多元醇。 在一个实施方案中，所述聚己内酯多元醇具有的分子量为1，〇〇〇至200, 000 ;从2000 至50000 ;从2000到8000 ;或者从2000到4000。在另一个实施方案中，所述聚己内酯多元 醇的熔点从30摄氏度到120摄氏度；从40摄氏度到80摄氏度；或者从50摄氏度到60摄 氏度。在另一个实施方案中，所述至少一种疏水性化合物包括疏水性二氧化硅。在进一步 的实施方案中，由硅烷偶联剂或有机硅改性剂改性该疏水性二氧化硅的二氧化硅表面。在 另一个实施方案中，所述至少一种疏水性化合物包含疏水颗粒。在进一步的实施方案中，所 述疏水性颗粒充当皮克林乳化剂并且含有二氧化硅颗粒，粘土，氧化物，聚合物颗粒，或它 们的组合。 在一个实施方案中，所述涂层颗粒的粒径为10纳米至200微米。在进一步的实施方 案中，所述涂层颗粒的粒径为10纳米至10微米。在又一实施方案中，所述涂层颗粒的粒径 为100纳米到5微米。在又一实施方案中，所述涂层颗粒的粒径为5微米至200微米。在 另一个实施方案中，提供的组合物还包含至少一种表面活性剂。在另一个实施方案中，提供 的组合物不包含表面活性剂。在另一个实施方案中，所述至少一种表面活性剂包括阴离子 表面活性剂，非离子表面活性剂，或它们的组合。在进一步的实施方案中，所述至少一种表 面活性剂包括离子表面活性剂，其选自硫酸盐，磺酸盐，以及它们的组合。在又一实施方案 中，所述至少一种表面活性剂包括非离子表面活性剂，其选自由脂肪醇乙氧基化物，脂肪酸 乙氧基化物，聚氧乙烯和聚烯烃的嵌段共聚物，以及它们的组合组成的组。在另一个实施方 案中，活性成分与树脂基质的比例为约1 :1至约1 :1〇〇。在另一个实施方案中，活性成分与 树脂基质的比例为约1 :2至约1 :100。在另一个实施方案中，活性成分与树脂基质的比例 为至少1 :1。在另一个实施方案中，活性成分与树脂基质的比例小于1 :100。 在另一个方面，提供了用于制备一种组合物的方法，包括， (a) 将活性成分与树脂在高于所述树脂熔点的温度下混合； (b) 将步骤（a)的混和物分散到含有憎水颗粒的油介质中；和 (c) 通过冷却至低于所述树脂熔点的温度来固化皮克林颗粒。 在一个实施方案中，所述油介质包含C14到C50的烷烃的混合物，或石油馏出物。在另 一个实施方案中，所述油介质包括矿物油，轻质矿物油，Isopar油，Unipar油及其它径油， 食用油，或它们的组合。在另一个实施方案中，低于所述树脂熔点的温度是环境温度。在另 一个实施方案中，皮克林颗粒与油介质的比例为约1:5至约1:25。在另一个实施方案中， 皮克林颗粒与油介质的比例是从约1:10至约1 :24。在另一个实施方案中，所述树脂基质 与油介质的比例为约2 :1至约1 :100。在另一个实施方案中，所述树脂基质与油介质的比 例为约1 :1至约1 :1〇〇。在另一个实施方案中，所述活性成分与树脂基质的比例为约1 :1 至约1 :100。在另一个实施方案中，所述活性成分与树脂基质的比例为约1 :2至约1 :100。 在另一个实施方案中，所述活性成分与树脂基质的比率为至少1 :1。在另一个实施方案中， 所述活性成分与树脂基质的比率小于1 :100。 在另一个方面，提供了一种含有水性介质和涂层颗粒的集合的浆料，其中，每个所述涂 层颗粒包括， (a) 分散在树脂基质中的活性成分；和 (b) 包含至少一种疏水性化合物涂层。 在一个提供的浆料的实施方案中，活性成分包含挥发性化合物。在进一步的实施方 案中，挥发性化合物包括环丙烯。在进一步的实施方案中，所述环丙烯包括1-甲基环丙烯 (1-MCP)。在另一个实施方案中，活性成分包括含有环丙烯和分子包封剂的复合物。在进一 步的实施方案中，所述分子包封剂包括a-环糊精，环糊精，y-环糊精，或它们的组合。 在另一个实施方案中，浆料包含本文所提供的组合物。 在另一个方面，提供了一种处理植物或植物部分的方法，包括使所述的植物或植物部 分接触包括水性介质以及涂层颗粒集合的浆料，其中，每个所述涂层颗粒包含： (a) 分散在树脂基质中的活性成分；和 (b) 包含至少一种疏水性化合物涂层。 在一个所提供的方法的实施方案中，活性成分包含挥发性化合物。在进一步的实施方 案中，挥发性化合物包括环丙烯。在进一步的实施方案中，所述环丙烯包括1-甲基环丙烯 (1-MCP)。在另一个实施方案中，活性成分包括含有环丙烯和分子包封剂的复合物。在进一 步的实施方案中，所述分子包封剂包括a-环糊精，环糊精，y-环糊精，或它们的组合。 在另一个实施方案中，该方法使用本发明