连续侧线精馏与连续结晶集成提取碳十芳烃中甲基萘的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种碳十芳烃的分离工艺，具体涉及一种连续侧线精馏与连续结晶集 成提取碳十芳烃中甲基萘的方法。
【背景技术】
[0002] 碳十芳烃指在石油和煤加工过程中副产的C9AwC1^S C η以上芳烃的混合物，其 主要来源有以下5种：炼油厂催化重整装置副产C1(l、（^重芳烃；涤纶原料厂宽馏分催化重 整装置副产C ltl重芳烃；乙烯装置副产C 1(|、(^重芳烃；乙烯装置副产乙烯焦油；煤高温炼焦 副产重芳烃-煤焦油。本发明所指的Cltl芳烃是指经抽提分离出C 5、C6~C 9馏分后的剩余 馏分，主要组成为萘、均四甲苯、甲基萘及C11芳烃，其中含有少量其它C 1(|芳烃，其中甲基萘 含量约为12~16%。
[0003] 目前，我国碳十芳烃主要用于生产石油树脂、溶剂油及均四甲苯及萘产品，对于甲 基萘的生产尚处于研宄之中。甲基萘可用于聚氯乙烯纤维和涤纶的印染载体、热载体、溶 剂，还可用来合成植物生长激素和除草剂，也是生产耐高温聚酯、耐高温液晶材料的重要单 体。β-甲基萘用途更广，主要用来生产维生素 K1-K4、染色体载体、纤维助染剂、表面活性 剂、口服避孕药等，近年来又开发了以β-甲基萘为原料生产2,6-萘二羧酸的新工艺。
[0004] 现有技术中对于提取碳十芳烃中甲基萘馏分，一般都采用间歇精馏，切取粗品甲 基萘馏分，然后采用精馏和釜式结晶精制甲基萘，即使有部分生产工艺采用连续精馏，但是 几乎都是运用3~4座精馏塔切取不同沸点下馏分，所得的馏分中将粗甲基萘富集液通过 单级、间歇结晶后提纯得到95%以上甲基萘。显然，现有工艺为得到不同沸点的馏分需要相 应的3~4座精馏塔，设备投资较大、能耗大、得率低，生产成本相应较高，同时采用间隙结 晶，甲基萘的纯度和收率较低。
【发明内容】
[0005] 为了弥补现有生产工艺的上述不足，本发明将提供一种连续侧线精馏和连续结晶 集成提取碳十芳烃中甲基萘的方法，该方法能够实现从碳十芳烃中提取甲基萘馏分的连续 工业化生产。通过单一座精馏塔，将碳十芳烃分为轻碳十馏分、均四甲苯和萘馏分、甲基萘 馏分及重碳十馏分，所得甲基萘馏分中甲基萘含量达到85%以上，该过程操作简单、能耗 低、收率高；经连续结晶后所得甲基萘纯度高、收率高，结晶后母液可以循环利用。
[0006] 完成上述发明任务的方案是：一种连续侧线精馏和连续结晶集成提取碳十芳烃中 甲基萘的方法，其特征在于，包括如下步骤：
[0007] (1)采用塔中进料方式，原料碳十芳烃进入侧线精馏塔釜，当液位达塔釜1/3处开 始加热；
[0008] (2)当塔顶、塔釜温度稳定后，侧线精馏塔装置达到全回流时，塔顶D-I温度 为203. 5~206. TC，第一侧线D-2处温度为221. 5~223. 6 °C，第二侧线D-3处温度为 244. 7 ~246. 5°C，塔釜 D-4 温度为 252. 5 ~256. 6°C ;
[0009] (3)将原料从塔中连续进料进行分离，塔顶组分为轻碳十组分，第一侧线D-2组分 为均四甲苯和萘富集液；第二侧线D-3组分为甲基萘富集液；塔釜D-4组分为重碳十组分；
[0010] (4)甲基萘富集液经冷凝后打入连续结晶装置中结晶，结晶温度控制 在-10~-15°C，结晶时间为2~4h ;
[0011] (5)晶体采出后抽滤、干燥，得到96.0% wt以上甲基萘，收率达到86%以上。
[0012] 所述的方法中，原料碳十芳烃主要组成为萘、均四甲苯、甲基萘及C11芳烃，还含有 少量其它C ltl芳烃，其中甲基萘含量约为12~16% wt。
[0013] 所述的方法中，所述步骤（3)甲基萘富集液中甲基萘含量85% wt以上，收率为 86%以上。
[0014] 所述步骤⑶中，塔顶D-1、第一侧线D-2、第二侧线D-3的回流比分别为4、4~5 和3~4。
[0015] 所述的方法中，塔顶D-1、第一侧线D-2、第二侧线D-3及塔釜D-4的出料量与原料 进料量之比分别为 0.07 ~0.08 : 1、0· 48 ~0.49 : 1、0· 17 ~0.18 : 1、0· 26 ~0.27 : 1。
[0016] 本发明推荐：所述的侧线精馏塔釜内部设规整填料，理论板数45,碳十芳烃原料 在侧线精馏塔第23块板进料，侧线出料口内部隔板接有导气管和溢流管用于汽液流动， 上、下端采用法兰片连接，第一侧线D-2为第15块板，第二侧线D-3为第31块板。
[0017] 所述的方法中，结晶母液循环利用。
[0018] 本发明的连续侧线精馏和连续结晶集成从碳十芳烃中提取甲基萘的工艺流程见 图1、图2所示。
[0019] 本发明的连续侧线精馏和连续结晶集成方法从碳十芳烃中提取甲基萘的工艺，实 现了从碳十芳烃中提取甲基萘馏分的连续工业化生产，周期短、操作简单、能耗低、相对收 率高。在本发明推荐的连续侧线精馏塔温度、进出料速率、回流比条件下，甲基萘富集液中 甲基萘含量一次性可以提高到85% (wt%)以上，收率达到86%以上，再经过连续结晶后甲 基萘晶体纯度为96%以上，收率为86%以上。
[0020] 下面结合具体实施例对本发明进行详细描述。本发明的保护范围并不以具体实施 方式为限，而是由权利要求加以限定。
【附图说明】
[0021] 图1为连续侧线精馏工艺流程图；
[0022] 图2为连续结晶工艺流程图；
[0023] 图3为结晶装置结构示意图。
【具体实施方式】
[0024] 下面通过具体实施例对本发明所述的技术方案给予进一步详细的说明，但有必要 指出以下实施例只用于对
【发明内容】
的描述，并不构成对本发明保护范围的限制。
[0025] 实施例1，根据本发明的连续侧线精馏和连续结晶集成法从碳十芳烃中提取甲基 萘的工艺，其工艺流程参照图1、图2。
[0026] 所述的方法包括以下步骤：
[0027] (1)采用精馏塔中间进料方式，原料从碳十芳烃储罐13打入侧线精馏塔14塔釜， 当液位达1/3处开始加热；
[0028] (2)当塔顶、塔釜温度开始稳定，侧线精馏塔14装置达到全回流时，塔顶D-I温 度为203. 5~206. 1°C，第一侧线D-2处温度为221. 5~223. 6°C，第二侧线D-3处温度为 244. 7 ~246. 5°C，塔釜 D-4 温度为 252. 5