一种手性d-苯甘氨醇氯化铜配合物的合成方法
【专利说明】一种手性D-苯甘氨醇氯化铜配合物的合成方法
[0001] 一、技术领域 本发明涉及一种手性化合物，确切地说是一种手性D-苯甘氨醇氯化铜配合物的合成 方法。
[0002] 二、【背景技术】 手性氨基醇铜配合物是重要的催化剂和医药化工产品，其作为催化剂在二乙基锌与苯 甲醛对映选择性加成反应等反应中有较好的催化效果。【1-3】 参考文献： 1. Hydrophobic-exterior layer structures and magnetic properties of trinuclear copper complexes with chiral amino alcoholate ligands, cLaren， Jana K. ; Sanchizj Joaquin; Gilij Pedro; Janiakj Christoph， New Journal of Chemistry (2012)，36(8)，1596-1609. 2. Highly enantioselective Henry reactions of aromatic aldehydes catalyzed by an amino alcohol-copper (II) complex, Qinj Dan-Dan; Laij Wen-Han; Huj Di; Chen, Zheng; Wuj An-An; Ruanj Yuan-Ping; Zhou, Zhao-Hui; Chen, Hong-Bin， Chemistry - A European Journal (2012), 18(34), 10515-10518 3. Heterogeneous Chiral Copper Complexes of Amino Alcohol for Asymmetric Nitroaldol Reaction, Mayanij Vishal J. ; Abdij Sayed H. R. ; Kureshyj Rukhsana I. ; Khan, Noor-ul H. ; Dasj Anjan; Bajajj Hari C. Journal of Organic Chemistry (2010)，75(18)，6191-6195. 申请人以二苯基二氯硅烷与D-苯甘氨醇及二水合氯化铜一锅法合成配合物的过程 中，得到了一种手性化合物D-苯甘氨醇氯化铜配合物。
[0003] 三、
【发明内容】
本发明旨在提供手性化合物D-苯甘氨醇氯化铜配合物。所要解决的技术问题是一步 合成得到目标产物。
[0004] 本发明所称的手性化合物的制备由二苯基二氯硅烷与D-苯甘氨醇及二水合氯化 铜一锅法得到以下化学式所示的配合物：
[0005]
化学名称：二氯化[(D)-苯甘氨醇]铜配合物，简称配合物（I)。
[0006] 本合成方法包括合成和分离，所述的合成用二苯基二氯硅烷5. OmL与D-苯甘氨醇 7. 4994g及二水合氯化铜4. 4523g，50mL氯苯做溶剂，回流反应48小时，纯化，静止三天后得 黑色固体，用无水甲醇及三氯甲烷配制饱和液，自然挥发得二氯化[(D)-苯甘氨醇]铜配 合物单晶。
[0007] 合成反应如下：
本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
[0008] 其反应机理可推测如下： 在二苯基二氯硅烷路易斯酸的作用下，D-苯甘氨醇，与二水合氯化铜作用，形成二氯化 [(D)-苯甘氨醇]铜配合物。
[0009] 四、【附图说明】 图1二氯化[(D)-苯甘氨醇]铜配合物的X-衍射分析图。
[0010] 五、【具体实施方式】 在IOOmL两口瓶中，加入无水CuCl2CH2O 4. 4523g，50mL氯苯，二苯基二氯硅烷 5. OmL与D-苯甘氨醇7. 4994g及二水合氯化铜4. 4523g，50mL氯苯做溶剂，回流反应48 小时，纯化，静止三天后得黑色固体，用无水甲醇及三氯甲烷配制饱和液，自然挥发得二氯 化[(D)-苯甘氨醇]铜配合物单晶；产率：92% ;m. ρ· : 202-204° C，[a]5D=-44. 0° (c =0. 0284，CH3OH)，元素分析结果如下：理论值：C，35. 37%; H，4. 08%; N，5. 26%;计算值： 35. 42% ;H，3. 88%; N，5. 28%; IR (KBr): 3453，3290, 3233, 3128, 3004, 2947,1579,1495， 1383， 1293,1237,1199,1162,1132,1056,1033,989,831，761，698,681，640,552,479; 配合物晶体数据如下： 化合物的晶体数据： 经验式 C8HllN0CuC12 分子量 271.62 温度 140⑵K 波长 0· 71073 A 晶系，空间群 单斜晶系，P21 晶胞参数 a = 7.096(3) A α = 90° . b = 5. 776(2) A β = 90. 639 (9) ° · c = 12.677(5) A γ = 90° . 体积 519.6 (3) A~3 电荷密度 2， I. 736Mg/m~3 吸收校正参数 2. 574 rnnT-1 单胞内的电子数目 274 晶体大小 0· 210χ 0· 160x 0· 120 mm Theta 角的范围 1.606 to 25.985 HKL 的指标收集范围 -8〈=h〈=8，-7〈=k〈7，_15〈=1〈=10 收集 / 独立衍射数据 3084/1979 [R(int) = 0.0380] theta = 30. 5的数据完整度 100. 0 % 吸收校正的方法 多层扫描 精修使用的方法 F~2的矩阵最小二乘法 数据数目/使用限制的数目/参数数目1979/4/131 精修使用的方法 0.984 衍射点的一致性因子 Rl = 0.0609, 〇R2= 0· 1672 可观察衍射的吻合因子 Rl = 0. 0744，〇R2 = 0. 1814 绝对构型参数 0. 10 (4) 差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷 1. 148 and -0. 506e. A~-3 晶体典型的键长数据： Cu(I)-N(I) 1.984(10) Cu(I)-O(I) 2.011(9) Cu (I)-Cl (2) 2.212(3) Cu(I)-Cl(I) 2.289(3) O(I)-C(I) 1.42(2) O(I)-H(I) 0.82(3) N(l)-C(2) 1.459(18) N(I)-H(IA) 0.84(3) N(I)-H(IB) 0.83(3) C (I)-C (2) 1.54(2) C(I)-H(IC) 0.9700 C(I)-H(ID) 0.9700 C (2)-C (3) 1.49(2) C (2)-H (2) 0.9800 C (3)-C (4) 1.36(2) C (3)-C (8) 1.40(3) C (4) -C (5) 1.38(3) C (4) -H (4) 0.9300 C (5)-C (6) 1.32(3) C (5)-H (5) 0.9300 C (6)-C (7) 1.38(3) C (6)-H (6) 0.9300 C (7)-C (8) 1.36(2) C (7)-H (7) 0.9300 C (8)-H (8) 0.9300 晶体典型的键角数据： N(I)-Cu(I)-O(I) 81.5(4) N(I)-Cu(I)-Cl (2) 175.3(3) 0(1)-Cu (I)-Cl (2) 93.9(3) N(I)-Cu(I)-Cl(I) 90.6(3) O(I)-Cu(I)-Cl(I) 172.0(3) Cl (2)-Cu (I)-Cl(I) 94.11(14) C(I)-O(I)-Cu(I) 113.1(8) C(I)-O(I)-H(I) 102(10) Cu(I)-O(I)-H(I) 111(10) C (2)-N (I)-Cu(I) 112.0(9) C (2)-N (I)-H (IA) 113(8) Cu(I)-N(I)-H(IA) 102(8) C (2)-N (I)-H (IB) 100(9) Cu(I)-N(I)-H(IB) 124(8) H(IA) -N(I)-H(IB) 106(9) 0(1)-C (I)-C (2) 105.8(12) O(I)-C(I)-H(IC) 110.6 C (2)-C (I)-H (1C) 110.6 O(I)-C(I)-H(ID) 110.6 C (2)-C (I)-H (ID) 110.6 H(IC) -C(I)-H(ID) 108.7 N (I)-C (2)-C (3) 116.7(13) N(l)-C(2)-C(l) 106.7(11) C (3)-C (2)-C(I) 110.7(13) N (I)-C (2)-H (2) 107.5 C (3)-C (2)-H (2) 107.5 C (I)-C (2)-H (2) 107.5 C (4) -C (3)-C (8) 116.3(13) C (4) -C (3)-C (2) 120.7(18) C (8)-C (3)-C (2) 122.9(15) C (3)-C (4) -C (5) 121.2(17) C (3)-C (4) -H (4) 119.4 C (5)-C (4) -H (4) 119.4 C (6)-C (5)-C (4) 122.3(18) C (6)-C (5)-H (5) 118.9 C (4) -C (5)-H (5) 118.9 C (5)-C (6)-C (7) 118.4(17) C (5)-C (6)-H (6) 120.8 C (7)-C (6)-H (6) 120.8 C (8)-C (7)-C (6) 120.3(17) C (8)-C (7)-H (7) 119.9 C (6)-C (7)-H (7) 119.9 C (7)-C (8)-C (3) 121.5(15) C (7)-C (8)-H (8) 119.2 C (3)-C (8)-H (8) 119.2
【主权项】
1. 一种手性D-苯甘氨醇铜配合物（I)，其化学式如下：(I) 该手性苯甘氨醇钴配合物（I)，在293 (2) k温度下，在牛津X-射线单晶衍射仪上，用 经石墨单色器单色化的MoKa射线λ =0.71073 A，以ω-θ扫描方式收集衍射数据，其特 征在于晶体属斜方晶系，空间群Ρ21，a = 7.096(3) A, a= 90° ;b = 5.776(2) A; beta =90.639(9)° ;c = 12.677(5) A, gamma = 90° ;该手性配合物（I)的合成方法，包括合 成和分离，其特征在于：所述的合成所述的合成用二苯基二氯硅烷5. OmL与D-苯甘氨醇 7. 4994g及二水合氯化铜4. 4523g，50mL氯苯做溶剂，回流反应48小时，纯化，静止三天后得 黑色固体，用无水甲醇及三氯甲烷配制饱和液，自然挥发得二氯化[(D)-苯甘氨醇]铜配 合物单晶。
【专利摘要】一种手性D-苯甘氨醇铜配合物（I），其化学式如下：（I）。该手性配合物（I）的合成方法，用二苯基二氯硅烷5.0mL与D-苯甘氨醇7.4994g及二水合氯化铜4.4523g，50mL氯苯做溶剂，回流反应48小时，纯化，静止三天后得黑色固体，用无水甲醇及三氯甲烷配制饱和液，自然挥发得二氯化[（D）-苯甘氨醇]铜配合物单晶。
【IPC分类】C07F1/08
【公开号】CN104892644
【申请号】CN201510339679
【发明人】罗梅
【申请人】合肥祥晨化工有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年6月18日