一种医药级酒石酸锑钾的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种医药级酒石酸锑钾的合成方法，特别是用新制备的偏锑酸与酒石酸氢钾反应制备高纯度酒石酸锑钾的方法，属于精细化工领域。
【背景技术】
[0002]酒石酸锑钾为无色透明针状晶体或白色结晶粉末，100 °0时失去结晶水，不溶于乙醇，溶于水或甘油。水中25 °C时的溶解度为8.3g，100C时溶解度为35.9g。临床上常用作杀虫剂，口服和静脉注射酒石酸锑钾制剂可治疗裂体吸虫病、血吸虫病、利什曼病、锥虫病等。近年来研宄发现，酒石酸锑钾具有一定的抗癌活性，与As2O3 —样能显著抑制白血病细胞、恶性B淋巴细胞生长，诱导肿瘤细胞凋亡，但副作用较As2O3小，是一个潜在的有价值的治疗肿瘤的药物。酒石酸锑钾还是用途广泛的有机化工原料，主要用于印染工业作尼龙织品固色剂，制革工业作媒染剂，电镀工业添加剂，聚氯乙烯的褪色抑制剂以及用于制造颜料、香料配料和农用杀虫剂。
[0003]早期酒石酸锑钾的生产通常是将三氧化二锑、酒石酸氢钾、水按重量比4:5:40投料，加热煮沸反应4-5h，趁热过滤，滤液蒸发浓缩，冷却结晶，离心分离，干燥制得。制取高纯度医药级酒石酸锑钾产品还必须经过滤、除杂、重结晶等精制处理，生产工艺复杂，生产周期长，锑回收利用率不高，产品质量不够稳定。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是克服现有医药级酒石酸锑钾合成方法的不足，提供一种生产工艺简便、生产周期短，锑回收利用率高，产品质量稳定医药级的酒石酸锑钾合成方法。
[0005]本发明的原理是采用新制备的偏锑酸溶胶代替不溶性的三氧化二锑，与酒石酸氢钾在水溶液中进行液相反应制备高纯度酒石酸锑钾，而不采用现有技术中固体三氧化二锑与酒石酸氢钾水溶液的固液两相反应，从而使反应更加均匀，反应速度大大增加。
[0006]本发明方法采取的技术方案和合成步骤为:
(1)向反应器中加入三氧化二铺和浓盐酸，加热回流使三氧化二铺溶解在过量盐酸中，生成三氯化锑溶液，控制投料摩尔比:Sb203:HCl=l:4-12 ；
(2)冷却后过滤分离三氯化锑溶液中的不溶性杂质；
(3)将过滤后的三氯化锑溶液加热浓缩，同时蒸发回收过量的盐酸，回收的盐酸循环用于三氧化二锑的溶解；
(4)将三氯化锑浓缩液冷却到室温，搅拌下结晶，真空过滤分离三氯化锑结晶，结晶母液循环用于三氧化二锑溶解；
(5)将三氯化锑结晶溶于去离子水中，在搅拌下加入稀氨水水解，生成白色偏锑酸溶胶，控制投料摩尔比:SbCl3:NH3=l:3-4 ；
(6)将偏锑酸溶胶过滤分离，多次洗涤滤饼至洗水中几乎不含氯离子为至；
(7)将偏锑酸溶胶分散在去离子水中，加入研细的酒石酸氢钾结晶，加热搅拌0.5-1小时形成酒石酸锑钾溶液，控制投料摩尔比:sb (OH) 3:KC4H5O6:H2O=1:4-12:30-50 ；
(8)将酒石酸锑钾溶液加热至70-800C，真空浓缩至有结晶析出，再用酒石酸氢钾溶液调节溶液PH5-7，冷却到室温，有大量白色针状结晶析出；
(9)真空过滤分离酒石酸锑钾结晶，结晶母液进一步真空浓缩或循环用于溶解偏锑酸溶胶；
(10)酒石酸锑钾结晶用无水乙醇洗涤，干燥，得到高纯度白色结晶产品，纯度99.5 %,As<0.0005 %，重金属〈0.0005%，符合中国药典规定指标。
[0007]本发明技术方案中采用的原料氧化锑是高纯度工业品，纯度99.5%，几乎不含有As、Fe、Cu、Pb 等杂质。
[0008]本发明技术方案中采用的原料酒石酸氢钾是工业品，纯度99.0%。
[0009]本发明技术方案中采用的盐酸是工业品，纯度99.0%，几乎不含有铁离子。
本发明的优点是:(1)本发明方法生产工艺简便、生产周期短，锑回收利用率高，从而降低了生产成本；(2)本发明方法合成的产品质量稳定，反应过程容易控制，生产过程安全环保。
【具体实施方式】
[0010]本发明的目的是采用以下方式实现的，下面结合实施例详细说明。
[0011]实施例1
向2000ml玻璃反应器中加入高纯度工业三氧化二锑(Sb203)146.5g(0.5mol)和31%浓盐酸353.2g (3.0mol)，加热回流1_2小时，使三氧化二锑溶解在过量盐酸中生成三氯化锑溶液；冷却后过滤分离三氯化锑溶液中的不溶性杂质；在玻璃蒸发器中将过滤后的三氯化锑溶液加热浓缩，同时蒸发回收过量的盐酸；将三氯化锑浓缩液冷却到室温，搅拌下结晶，真空过滤分离三氯化锑结晶；将三氯化锑滤饼溶于10ml去离子水，在搅拌下加入15%氨水374g (3.3mol)水解，生成白色偏锑酸溶胶；将偏锑酸溶胶过滤分离，多次洗涤滤饼至洗水中几乎不含氯离子为至，用硝酸银溶液检查；将偏锑酸溶胶分散在100ml去离子水中，加入研细的酒石酸氢钾结晶189.1g (1.0mol)，加热搅拌0.5-1小时形成酒石酸锑钾溶液；将酒石酸锑钾溶液加热至70-80 °C，真空浓缩至有结晶析出，再用酒石酸氢钾溶液调节溶液PH5-7，冷却到室温，有大量白色针状结晶析出；真空过滤分离酒石酸锑钾结晶；酒石酸锑钾结晶用10ml无水乙醇洗涤，干燥，得到高纯度白色结晶产品(KC4H2O6L 5H20) 333.9g,纯度99.5%，As<0.0005 %，重金属〈0.0005%，符合中国药典规定指标，锑回收利用率100%。
【主权项】
1.一种医药级酒石酸锑钾的合成方法，其特征在于采用新制备的偏锑酸溶胶代替不溶性的三氧化二锑，与酒石酸氢钾在水溶液中进行液相反应制备高纯度酒石酸锑钾，包括以下合成步骤: (1)向反应器中加入三氧化二铺和浓盐酸，加热回流使三氧化二铺溶解在过量盐酸中，生成三氯化锑溶液，控制投料摩尔比:Sb203:HCl=l:4-12 ； (2)冷却后过滤分离三氯化锑溶液中的不溶性杂质； (3)将过滤后的三氯化锑溶液加热浓缩，同时蒸发回收过量的盐酸，回收的盐酸循环用于三氧化二锑的溶解； (4)将三氯化锑浓缩液冷却到室温，搅拌下结晶，真空过滤分离三氯化锑结晶，结晶母液循环用于三氧化二锑溶解； (5)将三氯化锑结晶溶于去离子水中，在搅拌下加入稀氨水水解，生成白色偏锑酸溶胶，控制投料摩尔比:SbCl3:NH3=l:3-4 ； (6)将偏锑酸溶胶过滤分离，多次洗涤滤饼至洗水中几乎不含氯离子为至； (7)将偏锑酸溶胶分散在去离子水中，加入研细的酒石酸氢钾结晶，加热搅拌0.5-1小时形成酒石酸锑钾溶液，控制投料摩尔比:Sb (OH) 3:KC4H5O6:H2O=1:4-12:30-50 ； (8)将酒石酸锑钾溶液加热至70-800C，真空浓缩至有结晶析出，再用酒石酸氢钾溶液调节溶液PH5-7，冷却到室温，有大量白色针状结晶析出； (9)真空过滤分离酒石酸锑钾结晶，结晶母液进一步真空浓缩或循环用于溶解偏锑酸溶胶； (10)酒石酸锑钾结晶用无水乙醇洗涤，干燥，得到高纯度白色结晶产品，纯度99.5 %,As<0.0005 %，重金属〈0.0005%，符合中国药典规定指标。
【专利摘要】本发明公开一种医药级酒石酸锑钾的合成方法，采用新制备的偏锑酸溶胶代替不溶性的三氧化二锑，与酒石酸氢钾在水溶液中进行液相反应制备高纯度酒石酸锑钾。将偏锑酸溶胶分散在去离子水中，加入研细的酒石酸氢钾结晶，加热搅拌0.5-1小时形成酒石酸锑钾溶液，在70-80℃下真空浓缩至有结晶析出，用酒石酸氢钾溶液调节溶液pH5-7，冷却到室温，结晶析出，用无水乙醇洗涤，干燥，得到高纯度白色结晶产品，纯度99.5%。
【IPC分类】C07F9/90
【公开号】CN104892677
【申请号】CN201510284015
【发明人】李建生, 李无为, 刘建光
【申请人】天津市职业大学
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月29日