，3-双（3-氨基苯氧基）苯 环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-1，4-双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯环氧 树脂、N,N,N'，N' -四缩水甘油基-1，3-双（2-二氟甲基-4-氨基苯氧基）苯环氧树脂、 N，N，N'，N'，0-五缩水甘油基-4, 4' -二氨基-4"-羟基三苯甲烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四 缩水甘油基-2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水 甘油基-2, 2-双[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N'，N' -四缩水 甘油基-2, 2-双[4-(3-氨基苯氧基）苯基]丙烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油 基-2, 2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯基]丙烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水 甘油基-2, 2-双[4-(3-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N'，N' -四缩水甘油 基-2, 2-双[4-(2-二氟甲基-4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷环氧树脂、N,N,N'，N'-四缩 水甘油基-4, 4'-双（4-氨基苯氧基）二苯醚环氧树脂、N，N，N'，N'-四缩水甘油基-4, 4'-双 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯醚环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双 (4-氨基苯氧基）二苯砜环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲 基-4-氨基苯氧基）二苯砜环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（4-氨基苯氧 基）二苯硫醚环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧 基）二苯硫醚环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯甲烷 环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯甲 烷环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯甲酮环氧树脂、 N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯甲酮环氧树脂、 N，N，N'，N' -四缩水甘油基-4, 4' -双（4-氨基苯氧基）联苯环氧树脂、N，N，N'，N' -四缩 水甘油基-4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）联苯环氧树脂、N，N，N'，N'，0, 0' -六 缩水甘油基-2, 2-双（3-氨基-4-羟基苯基）六氟丙烷环氧树脂中的一种或几种。3. 根据权利要求1所述的一种耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂，其特征 在于：所述的活性稀释剂选自氢化双酚A环氧树脂、CE-793环氧树脂、ES216环氧树脂、 1，3-二缩水甘油基间苯二酚环氧树脂、3, 4-环氧基环己酸-3'，4' -环氧基环己甲酯、 3, 4-环氧基-6-甲基环己酸-3'，4' -环氧基-6' -甲基环己甲酯、ECC202环氧树脂、二氧 化二戊烯中的一种或几种。4. 根据权利要求1所述的一种耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂，其特征 在于：所述的固化剂选自乙酰丙酮铝、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、N，N-二甲基苯 胺、N，N-二甲基对甲基苯胺、DMP-30、苄基二甲胺、2, 4, 6-三（二甲胺基甲基）苯酚、DBU、 1，8-二氮杂双环[5. 4. 0]十一烯-7、六氢苯酐、K-12固化剂、四氢苯酐、甲基四氢苯酐、十二 烯基琥珀酸酐、甲基六氢苯酐、桐油酸酐、以双环戊二烯与顺丁烯二酸酐反应而成的80酸 酐、以萜二烯与顺丁烯二酸酐反应而成的酸酐、以松节油与顺丁烯二酸酐反应而成的液体 酸酐中的一种或几种。5. 根据权利要求1所述的一种耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂，其特 征在于：所述的芳香族二胺选自对苯二胺、间苯二胺、邻苯二胺、4,4' -二氨基二苯甲烷、 3, 3' -二甲基-4, 4'二氨基二苯甲烷、4, 4' -二氨基二苯醚、4, 4' -二氨基联苯、3, 3' -二甲 基-4, 4'二氨基联苯、2, 2' -二甲基-4, 4'二氨基联苯、3, 4' -二氨基二苯酿、3, 3' -二氨基 二苯酿、4, 4' -二氛基二苯讽、3, 3' -二氛基二苯讽、1，3_双（3_氛基苯氧基）苯、1，4_双 (3-氨基苯氧基）苯、1，3-双（4-氨基苯氧基）苯、1，4-双（4-氨基苯氧基）苯、1，3-双 (2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）苯、1，4-双（2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）苯、4, 4' -双 (4-氨基苯氧基）二苯讽、4, 4'-双（3-氨基苯氧基）二苯讽、4, 4'-双（2-二氟甲基_4_氨 基苯氧基）二苯砜、4, 4'-双（4-氨基苯氧基）二苯醚、4, 4'-双（3-氨基苯氧基）二苯醚、 4, 4' -双（2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）二苯酿、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二苯硫酿、 4, 4' -双（3-氨基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -双（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯硫醚、 4, 4'-双（4-氨基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-双（3-氨基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-双（2-三 氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-双（4-氨基苯氧基）联苯、4, 4'-双（3-氨基苯 氧基）联苯、4, 4' -双（2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）联苯、4, 4' -双（4-氨基苯氧基）二 苯甲烧、4, 4'-双（3-氨基苯氧基）二苯甲烧、4, 4'-双（2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）二 苯甲烧、2, 2-双[4- (4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷、2, 2-双[4- (3-氨基苯氧基）苯基] 六氟丙烷、2, 2-双[4-(2-二氟甲基-4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙烷、2, 2-双[4-(4-氨 基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-双[4-(3-氨基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-双[4-(2-三氟甲 基_4_氨基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-双（4-氨基苯基）六氟丙烷中的一种或几种。6. 根据权利要求1所述的一种耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂，其 特征在于：所述的芳香族二酐选自均苯四甲酸二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二苯醚二酐、 3, 3'，4, 4' -四羧基联苯二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二苯甲酮二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二 苯砜二酐、2, 2-双（3, 4-二羧基苯基）六氟丙烷二酐、2, 2-双[4-(3, 4-二羧基苯氧基）苯 基]丙烷二酐、2, 2-双[4-(3, 4-二羧基苯氧基）苯基]六氟丙烷二酐、4, 4' -双（3, 4-二 羧基苯氧基）联苯二酐、4, 4' -双（3, 4-二羧基苯氧基）二苯醚二酐、4, 4' -双（3, 4-二羧 基苯氧基）二苯硫醚二酐、4, 4' -双（3, 4-二羧基苯氧基）二苯砜二酐、4, 4' -双（3, 4-二 羧基苯氧基）二苯甲酮二酐、1,4-双（3, 4-二羧基苯氧基）苯二酐、1，3_双（3, 4-二羧基 苯氧基）苯二酐中的一种或几种。7. -种如权利要求1所述的耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂的制备方法， 包括如下步骤： (1)将3, 3'-二氨基-4, 4'-二羟基联苯、芳香族二胺和强极性非质子有机溶剂加入反 应釜中，于室温下搅拌溶解后，加入芳香族二酐，搅拌反应1小时后，加入马来酸酐，继续搅 拌反应1. 5小时，加入脂肪族酸酐和催化剂，于60°C-KKTC下搅拌反应1小时-2小时后， 加入沉析剂，高速搅拌，过滤，回收母液，用丙酮洗涤滤饼，70°C-90°C下真空干燥5小时-8 小时，得到MHPI聚酰亚胺树脂； ⑵将多官能环氧树脂加入反应釜中，搅拌，加热升温到l〇〇°C后，加入MHPI聚酰亚胺 树脂，于l〇〇°C-120°C搅拌反应1小时-2小时后，冷却至90°C以下，加入活性稀释剂继续搅 拌反应0. 5小时-1小时，冷却至60°C以下，加入固化剂，搅拌混合均匀即可。8. 根据权利要求7所述的一种耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂的制备 方法，其特征在于：所述步骤（1)中的强极性非质子有机溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或 几种；强极性非质子有机溶剂与反应物的质量比为4-6:1 ;反应物的质量是指3, 3' -二氨 基-4, 4' -二羟基联苯、芳香族二胺、芳香族二酐和马来酸酐的质量之和。9. 根据权利要求7所述的一种耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂的制备方 法，其特征在于：所述步骤（1)中的脂肪族酸酐选自乙酸酐、丙酸酐、氯代乙酸酐、三氟醋酐 中的一种或几种；脂肪族酸酐与反应物的质量比为3-6:1 ;反应物的质量是指3, 3' -二氨 基-4, 4' -二羟基联苯、芳香族二胺、芳香族二酐和马来酸酐的质量之和。10. 根据权利要求7所述的一种耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂的制备方 法，其特征在于：所述步骤（1)中的催化剂选自三乙胺、三丙胺、三丁胺、吡啶、甲基吡啶、二 甲基吡啶中的一种或几种；催化剂与芳香族二酐的质量比为0. 01-0. 1 :1。11. 根据权利要求7所述的一种耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂的制备 方法，其特征在于：所述步骤（1)中的沉析剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇、四氢呋 喃、甲基四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚中的一种或几种；沉析剂与强极性非质子 有机溶剂的质量比为2-5:1。12. 根据权利要求7所述的一种耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂的制备方 法，其特征在于：所述步骤（1)中的丙酮与强极性非质子有机溶剂的质量比为1-2:1。
【专利摘要】本发明涉及一种耐高温碳纤维电缆芯用MHPI型环氧拉挤树脂及其制备方法，其组成为：质量比为100:1-12:50-100:150-200的多官能环氧树脂、MHPI聚酰亚胺树脂、活性稀释剂和固化剂。制备方法包括如下步骤：(1)由3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯、芳香族二胺、芳香族二酐和马来酸酐反应制得MHPI聚酰亚胺树脂；(2)将多官能环氧树脂与MHPI聚酰亚胺树脂进行共聚反应后，加入活性稀释剂，搅拌混合反应后，加入固化剂，搅拌混合均匀即可。本发明操作方便，环境友好，可在通用设备上完成制备，所得产品综合性能优异，粘度低，工艺性好，可应用于碳纤维电缆芯的拉挤成型，具有良好的市场应用前景。
【IPC分类】C08G59/42, C08G73/10, C08G59/40, C08G59/20
【公开号】CN104892903
【申请号】CN201510240318
【发明人】虞鑫海, 孙兆琪, 陈戚, 唐兴发
【申请人】东华大学, 上海绝缘材料厂有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年5月12日