功能化苯乙炔化合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及的是一种有机化合物，本发明也涉及一种有机化合物的制备方法。具 体地说是一种带有双手性碳原子、双酰胺基的苯乙炔化合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 手性是由物体的三维取向所引起的。如果一个物体不能与其镜像重合，该物体就 具有手性。手性是人类赖以生存的自然界的本质属性之一，在维持生命过程、新陈代谢、物 种繁衍、进化等方面都起着决定性的作用。生物大分子如蛋白质、多糖、核酸等，全都有手征 性。手性特征使生物体系在很多组织形态下表现出螺旋性，如α-螺旋的蛋白质、双螺旋的 核酸等。通过外界的不对称力场加入到高分子链内部的结构单元中可以很好的控制螺旋结 构。光学活性化合物可以使通过它的偏振光发生偏转，在手性拆分、不对称合成、药物合成、 昆虫信息素的合成、液晶材料、导电材料、发光材料和能量传输材料等领域具有广泛的潜在 应用价值。苯乙炔类化合物是一类π-共轭化合物，是不对称合成常用中间体，常用有机合 成试剂，具有重要的理论研宄价值。目前对苯乙炔类聚合物和齐聚物的研宄很多，而对苯乙 炔类小分子研宄得并不深入。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种较好的光、热稳定性的功能化苯乙炔化合物。本发明 的目的还在于提供一种操作过程简单，反应周期短，副产物少的功能化苯乙炔化合物的制 备方法。
[0004] 本发明的功能化苯乙炔化合物是具有如下结构式的带有双手性碳原子、双酰胺基 的光学活性苯乙炔衍生物，
[0005]
[0006] 式中，R1与手性氨基画
的中的R1相同，R2与叔丁基氧羰基保护的氨基
中的R2相同，R3与酿
中的的R3相同。 NH2
[0007] 所述手性氨基醇r1^QH为L-苯丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-缬氨醇、L-亮氨醇、 L-异亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、L-组氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷 氨醇、L-赖氨醇、L-脯氨醇、L-丝氨醇、L-苏氨醇、L-色氨醇或L-酪氨醇等。 HN^6oc
[0008] 所述叔丁基氧羰基保护的氨基酸〇H^^r2为Boc-L-缬氨酸、Boc-D-缬氨酸、 O Boc-L-丙氨酸、Boc-D-丙氨酸、Boc-L-环丙基丙氨酸、Boc-D-环丙基丙氨酸、Boc-L-环 己基丙氨酸、Boc-D-环己基丙氨酸、Boc-L-亮氨酸、Boc-D-亮氨酸、Boc-N-甲基-L-亮氨 酸、Boc-N-甲基-D-亮氨酸、Boc-L-脯氨酸、Boc-D-脯氨酸、Boc-L-色氨酸、Boc-D-色氨 酸、Boc-L-苯甘氨酸、Boc-D-苯甘氨酸、Boc-L-苯丙氨酸、Boc-D-苯丙氨酸、Boc-L-2-甲 基苯丙氨酸、Boc-D-2-甲基苯丙氨酸、Boc-L-3-甲基苯丙氨酸、Boc-D-3-甲基苯丙氨酸、 Boc-L-2-二氟甲基苯丙氨酸、Boc_2_(二氟甲基）-D-苯丙氨酸、Boc-L-4-二氟甲基苯丙氨 酸、Boc-D-4-三氟甲基苯丙氨酸、Boc-L-2-氯苯丙氨酸、Boc-D-2-氯苯丙氨酸、Boc-L-4-氯 苯丙氨酸、Boc-D-4-氯苯丙氨酸、Boc-L-2, 4-二氯苯丙氨酸、Boc-D-2, 4-二氯苯丙氨酸、 Boc-L-3, 4_二氣苯丙氛酸或Boc-D-3, 4_二氣苯丙氛酸等。 R3
[0009] 所述酰氯为苯甲酰氯、2-氯苯甲酰氯、3-氯苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、2-甲 ,O^C! 基苯甲酰氯、3-甲基苯甲酰氯、4-甲基苯甲酰氯、2, 3-二氯苯甲酰氯、2, 4-二氯苯甲酰氯、 2, 5-二氯苯甲酰氯、2, 6-二氯苯甲酰氯、3, 4-二氯苯甲酰氯、3, 5-二氯苯甲酰氯、2, 3-二甲 基苯甲酰氯、2, 4-二甲基苯甲酰氯、2, 5-二甲基苯甲酰氯、2, 6-二甲基苯甲酰氯、3, 4-二甲 基苯甲酰氯、3, 5-二甲基苯甲酰氯、丙酰氯、丙烯酰氯、3-氯丙酰氯、5-氯戊酰氯或己酰氯。 [0010] 本发明的功能化苯乙炔化合物的制备方法为：
[0011] 将将结构式，
丨带有活性羟基的光学活性苯乙炔单体与结构式
「基氧羰基保护的氨基酸反应，经氨基脱保护反应，制备结构式为 i勺带有伯胺基苯乙炔单体，再与结构式为的酰氯反应，得到结
O-^xCi 构式
i勺带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物；
[0012] 其中，R1与手性氨基醇
的中的R1相同，R2与叔丁基氧羰基保护的氨基
中的R2相同，R3与酰I
中的R3相同。
[0013] 本发明合成了一系列带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物，为 苯乙炔衍生化方法提供新的思路，同时对苯乙炔材料的开发具有重要的理论与实践意义。 其主要技术特征包括：
[0014] 1、所得产物为式（1)所示的带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生 物，
[0015]
[0016] 式（1)中，R1与手性氨基I
的R1定义相同，R2与叔丁基氧羰基（BOC-) 保护的手性氨基酸
丨勺R2定义相同，R3与酰
R3定义相同。
[0017] 2、制备式（1)所示的带有双手性碳原子、双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物的方 法主要包括：将式（2)所示的带有活性羟基的光学活性苯乙炔单体与式（3)所示的叔丁基 氧羰基保护的手性氨基酸反应，经氨基脱保护反应，制备带有伯胺基苯乙炔单体式（4)，与 式（5)所示的酰氯反应。
[0018] 其中，带有活性羟基的光学活性苯乙炔单体为下述式（2)所示，
[0019]
[0020] 式⑵中，R1如式⑴中所定义。
[0021] 其中，叔丁基氧羰基保护的手性氨基酸为下述式（3)所示，
[0022]
[0023] 式⑶中，R2如式⑴中所定义。
[0024] 其中，经氨基脱保护反应，制备带有伯胺基苯乙炔单体为下述式（4)所示，
[0025]
[0026] 式⑷中，R^R2如式（1)中所定义。
[0027] 其中，酰氯为下述式（5)所示，
[0028]
[0029] 式（5)中，R3如式⑴中所定义。
[0030] 本发明通过光学活性N-(4-乙炔基苯甲酰基）-L-氨基醇的活性羟基与叔丁基氧 羰基保护的手性氨基酸进行反应，合成带有叔丁基氧羰基保护的苯乙炔单体，经氨基脱保 护反应，利用其伯胺基与酰氯反应合成带有双手性碳原子、双酰胺基的新型光学活性苯乙 炔衍生物。本发明的衍生化方法具有操作过程简单，反应周期短，副产物少等优点。且本发 明的衍生化方法所得到的带有双手性碳原子、双酰胺基的新型光学活性苯乙炔衍生物具有 较好的光、热稳定性，易于储存，在手性拆分、不对称合成、药物合成、昆虫信息素的合成、液 晶材料、导电材料、发光材料和能量传输材料等领域具有广泛的潜在应用价值，并且为功能 化光学活性苯乙炔衍生物的设计与合成提供了新的思路。
【具体实施方式】
[0031] 以下对本
【发明内容】
进行详细描述。
[0032] 本发明涉及式（1)所示的带有双酰胺基的光学活性苯乙炔衍生物，
[0033]
[0034] 式（1)中，R1与手性氨基醇
彳R1定义相同，手性氨基醇优选为L-苯 丙氨醇、L-苯甘氨醇、L-缬氨醇、L-亮氨醇、L-异亮氨醇、L-蛋白醇、L-半光氨醇、L-组 氨醇、L-丙氨醇、L-精氨醇、L-天冬氨醇、L-谷氨醇、L-赖氨醇、L-脯氨醇、L-丝氨醇、 Hf600 L-苏氨醇、L-色氨醇以及L-酪氨醇等；R2与叔丁基氧羰基保护的氨基酸OH^^r2的 〇 R2定义相同，叔丁基氧羰基保护的氨基酸优选为Boc-L-缬氨酸、Boc-D-缬氨酸、Boc-L-丙 氨酸、Boc-D-丙氨酸、Boc-L-环丙基丙氨酸、Boc-D-环丙基丙氨酸、Boc-L-环己基丙 氨酸、Boc-D-环己基丙氨酸、Boc-L-亮氨酸、Boc-D-亮氨酸、Boc-N-甲基-L-亮氨酸、 Boc-N-甲基-D-亮氨酸、Boc-L-脯氨酸、Boc-D-脯氨酸、Boc-L-色氨酸、Boc-D-色氨酸、 Boc-L-苯甘氨酸、Boc-D-苯甘氨酸、Boc-L-苯丙氨酸、Boc-D-苯丙氨酸、Boc-L-2-甲基 苯丙氨酸、Boc-D-2-甲基苯丙氨酸、Boc-L-3-甲基苯丙氨酸、Boc-D-3-甲基苯丙氨酸、 Boc-L-2-二氟甲基苯丙氨酸、Boc_2_(二氟甲基）-D-苯丙氨酸、Boc-L-4-二氟甲基苯丙氨 酸、Boc-D-4-三氟甲基苯丙氨酸、Boc-L-2-氯苯丙氨酸、Boc-D-2-氯苯丙氨酸、Boc-L-4-氯 苯丙氨酸