4,8-二甲基-3,7-壬二烯-2-醇作为芳香剂的用图
【专利说明】4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇作为芳香剂的用途
[0001] 描述
[0002] 本发明涉及富含（E)-或（Z)-异构体的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇作为芳 香剂的用途，包含该化合物的芳香剂组合物和加香制品，传递、修饰和/或增强玫瑰型气味 香调的方法和制备富含（E)-或（Z)-异构体的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的方法。
[0003] 尽管存在大量现有芳香剂，但在香料工业中存在对新芳香剂的稳定需要，除它们 主要的，即体味（odiferous)(嗅觉）性能之外，其具有额外有利的次级性能，例如有效制备 模式、在某些应用条件下的较高稳定性、较高延续性（range)或更好持久力，或由于与其他 芳香剂的协同效应导致更好的感官剖面（sensory profile)。
[0004] 在香料工业中，还根本性存在对适合用于生产芳香剂组合物和/或加香制品的其 他芳香剂的需要。特别地，存在对借助上述技术性能导致芳香剂组合物的益处增加的芳香 剂的需要。因此，例如由于使用具有有效制备模式、更高稳定性和更好感官剖面的芳香剂， 可使相应配制剂中的芳香剂的用量和数目最优和/或最小，这在消费制品的加香过程中导 致资源的可持续保护。
[0005] 特别地，存在对具有玫瑰型香调的芳香剂和芳香剂组合物的需要。就本发明而言， 应理解这意指与天然存在的玫瑰油或具有其成分的类似物的气味相似的气味。
[0006] 柠檬醛（3, 7-二甲基辛-2, 6-二烯醛）广泛用作芳香剂。柠檬醛将柠檬香气赋予 精油如柠檬草油、山苍果油以及柑橘类水果的果皮物。它可由自然资源分离或合成生产，在 该情况下通常以（E)-异构体（香叶醛）和（Z)-异构体（橙花醛）的混合物形式得到。
[0007] 柠檬醛的氢化产物如不饱和醇香叶醇（(E)-3, 7-二甲基-2, 6-辛二烯-1-醇）和 橙花醇（(Z)_3, 7-二甲基-2, 6-辛二烯-1-醇）同样用作香气和芳香物质。所述异构体具 有玫瑰型和柑橘型香气，其中（E)-异构体香叶醇作为香叶油和玫瑰油中的主要成分存在， 而（Z)-异构体橙花醇作为香柠檬油中的主要成分存在。
[0008] US 2001/0005711 Al描述了包含4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-酮的芳香剂混合 物。该分子在芳香剂组合物中的低浓度导致清新、丰富的香调。所述芳香剂组合物可包含其 他芳香源（aromatic principle)，在该情况下很多额外物质中的一些可以为例如4, 8-二 甲基-3, 7-壬二烯-2-醇、香叶醇、四氢香叶醇、橙花醇、香叶醛和橙花醛。
[0009] EP 1417896 Al描述了在食物或含水饮料中丰富、增强、修饰或赋予草莓或柑橘芳 香或味道的方法。为此，使用至少一种氧代萜烯甲醇衍生物，其中所用不同衍生物中的一种 为4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇。然而，没有描述使用该化合物的特定异构体。
[0010] 官能团的改性也可在其他结构相似的化合物中导致显著不同的嗅觉性能。
[0011] 4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的嗅觉性能描述为"水仙香"，而4, 8-二甲 基-3, 7-壬二烯-2-酮具有"果香"。通常仲醇的香气描述为不令人愉悦的，而相应的乙酸 酯和酮具有令人愉悦的香气（Indian Perfumer，1983, 27,112-18)。
[0012] "Parfumer and Flavorist"（l983)中的C. Wawrzenczyk 的出版物"Synthesis and odor characteristics of some homo logs of acyclic terpenoids"将 60% 的（E)-4, 8_ 二 甲基-3, 7-壬二烯-2-醇与40%的（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的混合物的气味 描述为强烈、刺激性且具有霉味。
[0013] "Comptes rendus hebdomadaires de sciences"（1910)中的 G. Austerweil 的出 版物"Sur certaines causes des odeurs gSraniques"的第 440 和 441 页上，具有"香叶" 气味的1-甲基香叶醇由柠檬醛与格利雅试剂的反应得到。柠檬醛为香叶醛与橙花醛的异 构体混合物。在与格利雅试剂的反应过程中，保留原料的E/Z异构体分布。
[0014] 因此，尽管在现有技术中描述了 4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的异构体的混合 物，但不存在关于这些混合物的气味的一致信息。已将60% (E)和40% (Z)异构体的混合 物归类为具有不令人愉悦的气味。
[0015] 本发明首先提供4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇作为芳香剂的用途，其中 (E)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的总 和的重量比为至少80%。
[0016] 本发明还提供4, 8-二甲基-3,7_壬二烯-2-醇作为芳香剂的用途，其中 (Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的总 和的重量比为至少80%。
[0017] 此外，本发明涉及一种包含4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的芳香剂组合物，其 中（E)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇 的总和的重量比为至少80%。
[0018] 此外，本发明涉及一种包含4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的芳香剂组合物，其 中（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇 的总和的重量比为至少80%。
[0019] 此外，本发明涉及一种包含4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的加香制品，其中 (E)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的总 和的重量比为至少80%。
[0020] 此外，本发明涉及一种包含4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的加香制品，其中 (Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的总 和的重量比为至少80%。
[0021] 本发明还涉及通过混合感官有效量的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇而传递、修 饰和/或增强芳香剂组合物中的玫瑰型气味香调的方法，其中（E)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二 烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的总和的重量比为至少80%。
[0022] 本发明还涉及通过混合感官有效量的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇而传递、修 饰和/或增强芳香剂组合物中的玫瑰型气味香调的方法，其中（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二 烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的总和的重量比为至少80%。
[0023] 本发明还涉及一种通过使3, 7-二甲基辛-2, 6-二烯醛与转移甲基的有机金 属化合物反应而制备适合作为芳香剂的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的方法，其中 (E)-3, 7-二甲基辛-2, 6-二烯醛与（E)-3, 7-二甲基辛-2, 6-二烯醛和（Z)-3, 7-二甲基 辛-2, 6-二烯醛的总和的重量比为至少80%。
[0024] 本发明还涉及一种通过使3, 7-二甲基辛-2, 6-二烯醛与转移甲基的有机金 属化合物反应而制备适合作为芳香剂的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的方法，其中 (Z)-3, 7-二甲基辛-2, 6-二烯醛与（E)-3, 7-二甲基辛-2, 6-二烯醛和（Z)-3, 7-二甲基 辛-2, 6-二烯醛的总和的重量比为至少80%。
[0025] 就本发明而言，"芳香剂"应理解为意指具有固有气味的天然或合成物质。固有气 味可以为令人愉悦的气味、令人厌恶或难闻的气味。
[0026] 就本发明而言，"气味"或"嗅觉感知（olfactory perception) "为通过生物体的 鼻子或其他嗅觉器官的化学感应器传递给大脑的感官刺激的说明。因此气味可以为通过鼻 子在吸入时进行的对芳香剂的感官感知。在此，空气用作气味载体。
[0027] 就本发明而言，"香气"应理解为意指令人愉悦的气味。
[0028] (E)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇为式（I)化合物：
[0029]
[0030] (Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇为式（II)化合物：
[0031]
[0032] 根据本发明使用的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇可作为纯异构体或就一种异 构体而言富集的异构体混合物存在。除非另由上下文显示，下文所给说明和优选实施方案 适用于本发明用途、本发明芳香剂组合物、本发明加香制品以及传递、修饰和/或增强气味 香调的本发明方法。
[0033] 在一个实施方案中，（E)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲 基-3, 7-壬二烯-2-醇的总和的重量比为至少80 %，优选至少85 %，进一步优选至少90 %， 特别优选至少95 %，进一步特别优选97 %，尤其优选100 %。（E) -4, 8-二甲基-3, 7-壬 二烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的总和的重量比可以为例如 80-99%。该混合物（包括纯（E)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇）在下文中称为富含 (E)-异构体的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇。
[0034] 富含（E)-异构体的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇适合用作芳香剂，特别是 用于产生玫瑰香气。由于已将60%的（E)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇和40%的 (Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的混合物归类为具有霉味，特别令人惊奇的事实为富 含（E)-异构体的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇具有表达的玫瑰型气味而没有不希望的 香调。
[0035] 在另一实施方案中，（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲 基-3, 7-壬二烯-2-醇的总和的重量比为至少80 %，优选至少85 %，进一步优选至少90 %， 特别优选至少95 %，进一步特别优选至少97 %，尤其优选100 %。（Z) -4, 8-二甲基-3, 7-壬 二烯-2-醇与（E)-和（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的总和的重量比可以为例如 80-99%。该混合物（包括纯（Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇）在下文中称为富含 (Z)-异构体的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇。
[0036] 富含（Z)-异构体的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇适合用作芳香剂，特别是 用于产生玫瑰香气。由于已将60%的（E)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇和40%的 (Z)-4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇的混合物归类为具有霉味，令人惊奇的事实为富含 (Z)-异构体的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇具有表达的玫瑰型气味而没有不希望的香 调。
[0037] 富含（E)-或（Z)-异构体的4,8_二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇适合于本发明用途， 不仅是因为所述气味香调，而且是因为它们的有效制备模式，以及材料性能如在常见化妆 品溶剂中的溶解性和与该产品中其他常规组分的相容性。此外，这些芳香剂在毒理学上的 可接受性增强了它们的特别适用性。
[0038] 根据另一方面，尤其是为了更有效率的操作和测量的目的，使用本发明所用芳香 剂，也作为与稀释剂或溶剂的芳香剂混合物使用。在此，芳香剂比例基于芳香剂和溶剂的总 和以重量％给出。
[0039] 就本发明而言，"溶剂"用于稀释本发明所用芳香剂或本发明芳香剂组合物而不具 有它们本身的嗅觉性能。一些溶剂同时具有固定性能。
[0040] 可使富含（E)-或（Z)-异构体的4, 8-二甲基-3, 7-壬二烯-2-醇以1-99重量％ 的量与稀释剂或溶剂混合。优选至少40重量％浓度的溶液，进一步优选至少50重