一种香精香料用邻苯二甲酸二乙酯的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种香精香料用邻苯二甲酸二乙酯的生产方法，具体的说是一种高纯 度的香精香料用邻苯二甲酸二乙酯的生产方法。
【背景技术】
[0002] 邻苯二甲酸二乙酯，英文名称Diethyl Phthalate,简称DEP.分子式：C12H1404,分 子量：222. 24,它可用作增塑剂、溶剂、润滑剂、定香剂、有色或稀有金属矿山浮选的起泡剂、 气相色谱固定液。
[0003] 在香精香料行业中，邻苯二甲酸二乙酯作为定香剂，产品含量要求在99. 9%以上， 水份< 0. 05%，酸值< 0. lmgKOH/g，满足上述条件还必须不含任何气味，因为香精香料的 香型有几百种，这些香型都是调香师凭经验和嗅觉调配出来的，而定香剂必须是无味的。
[0004] 然而，要得到无味且高含量的邻苯二甲酸二乙酯是很困难的。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是克服上述不足之处提供一种满足含量在99. 9 %以上，水份 < 500ppm,酸值< 0. lmgKOH/g，无异味、杂味，能在香精香料行业使用的邻苯二甲酸二乙酯 的生产方法。得到的邻苯二甲酸二乙酯可做为香精香料的定香剂。
[0006] 本发明的目的是通过以下方式实现的：
[0007] -种香精香料用邻苯二甲酸二乙酯的生产方法，该方法包括混料、酯化、中和和蒸 馏，具体是将苯酐，乙醇，浓硫酸混合后进行酯化反应，到酯化终点，脱去未反应的乙醇，冷 却，中和，洗涤，将洗涤后的物料移至蒸馏釜，升温至120°C，真空度达到彡0.096MPa，水蒸 气蒸馏1~1. 5小时，随后升温至160~170°C，收集此阶段的馏份，得到邻苯二甲酸二乙 酯。
[0008] 上述苯酐、乙醇、浓硫酸三者的重量比例为12000~13000:5000~6000:30~40。
[0009] 所述的酯化反应采用的乙醇是玉米发酵或者是化学合成得到，纯度> 99. 9%。
[0010] 上述水蒸气蒸馈采用的蒸汽压力为〇? 6~0? 8MPa，酯化可分为两次，第一次加入 全部乙醇重的35~45%，酯化温度为85~KKTC，第二次加入剩余乙醇后，酯化温度为 140 ~150°C。
[0011] 收集产品时蒸馏釜温为160~170°C。在蒸馏釜底部间断开启饱和蒸汽进行水蒸 气蒸馏。
[0012] 本发明所述的洗涤为采用质量浓度2%碳酸钠水溶液洗涤。
[0013] 上述生产方法具体包括以下步骤：
[0014] 1)混料：将苯酐逐渐加入到乙醇中，乙醇用量为全部乙醇重的35~45%，搅拌混 合，混料温度< 50°C，加完苯酐后搅拌30分钟，再将混合物送到酯化釜中；
[0015]2)酯化：待混合物全部输入到酯化釜后，搅拌加入浓硫酸，缓慢升温，在物料温度 为85~KKTC条件下回流1~1. 5小时，将釜温提升至115~120°C，脱醇，脱醇结束后升 釜温至140~150°C，加剩余乙醇，反应7~8小时，醇水密度为0. 815g/cm3以下时，酸值达 2. 5~3MgNaOH/g，反应结束，继续保持釜温在140-150°C，缓慢提升真空至无乙醇馏出，冷 却物料，直至釜温降至70-KKTC，出料至中和釜；
[0016] 3)中和：开动中和釜搅拌，并逐渐加入质量浓度2%碳酸钠水溶液，进行中和，洗 涤；
[0017] 4)蒸馏：将洗涤好的物料吸入蒸馏釜，提升真空度彡0. 095MPa，并缓慢升温；温度 达到120°C，在保持真空度彡0. 095MPa的状态下，在蒸馏釜底部间断开启达到0. 6-0. 8MPa 的饱和蒸汽，时间为1~1. 5小时；蒸馏釜温度升至160~170°C，收集此阶段的馏分。
[0018] 步骤"2) "中所述的脱醇为缓慢升温，测回收醇密度，当常温20~25°C条件下密度 彡0. 86G/CM3时，则放入回收槽，待精馏回收处理，当密度彡0. 83g/cm3,则进入另一回收槽， 待下一釜投料时套用，釜温提升到115~120°C无乙醇馏出，视脱醇结束。
[0019] 步骤"2) "中加乙醇和馏出是连续进行的，当馏出醇水密度小于0.83g/cm3时，则 作为下一釜前期加料；当密度在〇. 83~0. 86g/cm3,则作为下一釜直接投料时用。
[0020] 上述方法中，加剩余乙醇后，流量达到1000_1200L/hr。进行中和时，循环0. 5 - 1 小时，静置30分钟，分层，放水。
[0021] 本发明优选以市售苯酐（国标优等品），玉米发酵或者化学合成乙醇含量 > 99. 9%，市售98%硫酸（国标优等品）为原料进行酯化反应。优选采用玉米发酵制得的 乙醇。
[0022] 具体的蒸馏步骤优选如下：将洗涤除去硫酸的邻苯二甲酸二乙酯移至蒸馏釜，升 温，到温度达到120°C，真空度达到0. 096MPa，在蒸馏釜底部间断开启达到0. 6MPa的饱和蒸 汽，进行水蒸气蒸馏1小时。随后升温至170°C收集此阶段的馏份，即得到纯度高达99. 95% 以上且无异味、杂味的邻苯二甲酸二乙酯，符合配制香精香料的要求。
[0023] 与现有技术比较本发明的有益效果：本发明选用玉米发酵制得的乙醇不存在异 味，同时，采用特定的水蒸气蒸馏技术除去产品中微量的前馏份，进一步使得产品不存在任 何异味、杂味的同时，保证色泽、酸值、水份、含量指标能够达到并且显著高于香精香料行业 指标。
【具体实施方式】
[0024] 为了更好地实施本发明，特举实例说明之，但不是对本发明的限制。
[0025] 实施例1
[0026] A、投料基本配方
[0027]苯酐 12500kg 国标优等品，符合 GB/T15336-2006
[0028] 乙醇5500kg密度为0? 83-0. 86g/cm3 (玉米发酵制得）
[0029] 浓硫酸36kg国标优等品，符合GB/T534-2002
[0030] B、具体操作步骤
[0031] 1、混料：先将乙醇加入混料釜中，乙醇用量为全部乙醇重的35%，开动搅拌，如果 温度过低，用蒸汽缓慢升温，但温度不得超过50°C，将12500kg苯酐逐渐加入到混料釜中。 加完苯酐后搅拌30分钟后，再将混合物输送到酯化釜中。
[0032]2、酯化：待混合物全部输入到酯化釜中后，开启搅拌，然后加入36kg硫酸，缓慢开 启蒸汽阀门，缓慢升温，在液温85~KKTC下全回流1-1. 5小时，然后脱醇脱水，缓慢升温， 测回收醇密度，如果密度> 〇. 86g/cm3 (常温20-25°C )，则放入回收槽，待精馏回收处理。 如密度彡〇.83g/cm3,则进入另一回收槽，待下一釜投料时套用。釜温提升到115-120°C， 至无乙醇馏出视脱醇结束。保持釜内温度升至140-150°C，由高位槽加剩余重量乙醇，流量 1000-1200L/hr，并关闭全回流系统，加乙醇和馏出连续进行，当馏出醇水密度小于0. 83g/ cm3,则可作为下一荃前期加料；如果密度在0. 83-0. 86g/cm3,则进入作为下一荃直接投料 时用的回收槽。反应7 - 8小时，醇水密度为0.815g/cm3以下时，取样测酸值，当酸值达 2. 5-3MgNaOH/g时，则视反应结束，反应结束后，继续釜温140-150°C脱乙醇，观察视盅无馏 出时，缓慢提升真空至真空度〇. 〇8MPa以上，釜温保持140-150°C，无乙醇馏出为止。关闭加 热蒸汽阀门