硬泡聚醚多元醇的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于聚離多元醇技术领域，具体设及一种硬泡聚離多元醇的制备方法。
【背景技术】
[0002] 硬质聚氨醋泡沫具有绝热效果好，比强度大，电学性能、耐化学药品W及隔音效果 优越等特点，广泛用作绝热保温材料、结构材料W及仿木材料等。因为其卓越的隔热性能和 灵活的施工方式，硬质聚氨醋泡沫已设及建筑、石油化工、家电等各个领域。一般分为诱筑 型和喷涂型，其中喷涂型聚氨醋硬泡适合于形状复杂，难W诱筑成型的现场施工条件，在建 筑外墙保温、船体保温W及各种冷库保温方面被广泛应用。
[0003] 喷涂型硬质聚氨醋泡沫施工过程中需要泡沫满足反应速度快、组合料粘性小等条 件。通常的做法是：采用庶糖类聚離多元醇和胺離（己二胺起始剂，分子量300左右的聚 环氧丙烷離多元醇）为主体聚離，添加大量催化剂，W及硅油、发泡剂和阻燃剂配成组合聚 離，组合聚離与PAPI组分混合反应得到发泡速率适宜的喷涂硬质聚氨醋泡沫。然而，组合 聚離中胺離的比例不能太高，由于胺離的粘度非常大（粘度大于50000mPa?s25°C)，导致 组合聚離的粘度增加，不利于施工，同时受己二胺价格影响，胺離的价格昂贵，导致物料的 整体成本上升；由于胺離的比例不能太高，为了提高物料的活性，只能添加大量催化剂。施 工过程中催化剂的大量挥发严重损害施工人员的身体健康和破坏施工环境；同时，为了提 高其阻燃性能，往往在配方中加入大量阻燃剂，对泡沫的抗压强度及尺寸稳定性产生很大 的影响，一定程度上降低了建筑施工质量。
[0004] 传统的硬泡聚離多元醇的生产原料有甘油、丙二醇、二己二醇、己二醇、山梨醇、庶 糖和环氧丙烷、环氧己烧等，该些产品都是石油的副产品，由于石油资源是不可再生资源， 随着经济的发展逐渐枯竭，使得该些产品的价格较高。目前，人类希望减少对石油的依赖， 改善环境。绿色、环保、经济的多元醇的开发已经成为多元醇开发的一个重要方向。
[0005] 因此，发明一种低粘度、高活性、经济环保的聚離多元醇来解决上述问题就显得尤 为重要。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种硬泡聚離多元醇的制备方法，制得的聚離多元醇粘度 低、活性高、经济环保。
[0007] 本发明所述的硬泡聚離多元醇的制备方法，是W多元醇类化合物、酪类化合物和 植物油为混合起始剂，在胺类化合物存在下，与环氧化合物进行聚合反应，得到硬泡聚離多 元醇。
[000引 其中，
[0009] 所述的胺类化合物为二甲胺、S己胺、十六叔胺或十八叔胺中的一种或多种。优选 二甲胺与十六叔胺的混合物，两者质量比例为7:3~1:3,优选1:1 ;胺类化合物的添加量为 混合起始剂总质量的0. 5~3. 5%，优选2%。
[0010] 所述的W混合起始剂总质量为100%计，所述多元醇类化合物、酪类化合物和植物 油分别占20~50%、10~20%、30~70%。
[0011] 所述的多元醇类化合物为甘油、丙二醇、二己二醇、己二醇、山梨醇、庶糖醇、季戊 四醇、木糖醇、甘露醇、庶糖或葡萄糖武化合物中的一种或多种。优选多元醇类化合物为庶 糖和二己二醇W质量比7:3~5:5组成的混合物。
[0012] 所述的酪类化合物为苯酪、甲酪、氨基酪、硝基酪、蒙酪、氯酪、了香酪或壬基酪中 的一种或多种，优选壬基酪。
[0013] 所述的植物油为大豆油、花生油、菜巧油、栋桐油或藍麻油中的一种或多种，优选 栋桐油。
[0014] 所述的环氧化合物是环氧丙烷和/或环氧己烧。
[001引所述的聚合反应的压力为0~0. 5MPa，优选0. 1~0. 4MPa，温度为40~160°C，优 选 70 ~115°C。
[0016] 所述的硬泡聚離多元醇的制备方法具体步骤如下：
[0017] 在不诱钢蓋中加入多元醇类化合物、酪类化合物和植物油组成混合起始剂，进行 氮气置换，测蓋内氧含量小于l(K)ppm后，抽真空至-0.1~-0.095MPa，密闭抽入胺类催化 剂，升温至40°C~90°C，开始加入环氧化合物，然后升温，保持蓋内温度100~160°C，压力 0~0. 5MI^a稳定后，连续滴加环氧化合物，环氧化合物进料结束后，内压反应2~4小时，真 空脱除未反应完全的环氧化合物，降温出料即可得到产品。
[001引本发明的有益效果如下；
[0019] 本发明制得的硬泡聚離多元醇具有活性高、粘度低、经济环保等特点，W它为基础 配置的组合聚離具有粘度低、挥发物少、气味小，成本低的特点，本发明制得的硬泡聚離多 元醇能够用于喷涂型硬质聚氨醋泡沫的制备，在提高喷涂聚氨醋性能的同时，能够降低成 本，增强了产品的竞争力。
【具体实施方式】
[0020] W下结合实施例对本发明做进一步描述。
[0021] 实施例1
[0022] 在3升不诱钢蓋中加入354.Ig庶糖，354.Ig二己二醇，141. 6g壬基酪，566. 6g栋 桐油进行氮气置换，测蓋内氧含量小于l(K)ppm后，抽真空至-0.09MPa，密闭抽入14g二甲胺 和14g十六叔胺升温至80°C，开始加入环氧丙烷，然后缓慢升温，保持蓋内温度110±5°C， 压力0. 2 + 0.IMPa，连续加入583. 6g环氧丙烷，环氧丙烷进料结束后，内压反应3小时，真空 脱除未反应完全的环氧丙烷，降温出料即可得到聚離A。
[002引 分析指标如下：哲值435m巧OH/g，水分0. 11 %，粘度2800mpa.s/25 °C，抑值 10. 39。
[0024] 实施例2
[0025] 在3升不诱钢蓋中加入435. 8g庶糖，272. 4g二己二醇，141. 6g壬基酪，566. 6g 栋桐油进行氮气置换，测蓋内氧含量小于l(K)ppm后，抽真空至-0. 09MPa，密闭抽入19. 6g 二甲胺和8. 4g十六叔胺升温至80°C，开始加入环氧丙烷，然后缓慢升温，保持蓋内温度 110 + 5C，压力0. 2 + 0.IMPa，连续加入583. 6g环氧丙烷，环氧丙烷进料结束后，内压反应3 小时，真空脱除未反应完全的环氧丙烷，降温出料即可得到聚離B。
[0026]分析指标如下：哲值448m巧OH/g，水分0.074 %，粘度2400mpa.s/25°C，抑值 11. 2。
[0027] 实施例3
[002引在3升不诱钢蓋中加入354.Ig庶糖，354.Ig二己二醇，141. 6g壬基酪，566. 6g栋 桐油进行氮气置换，测蓋内氧含量小于l(K)ppm后，抽真空至-0. 09MPa，密闭抽入7g二甲胺 和21g十六叔胺升温至80°C，开始加入环氧丙烷，然后缓慢升温，保持蓋内温度110±5°C， 压力0. 2 + 0.IMPa，连续加入496. 5g环氧丙烷和87.Ig环氧己烧混合物，环氧丙烷与环氧己 烧混合物进料结束后，内压反应3小时，真空脱除未反应完全的环氧丙烷、环氧己烧，降温 出料即可得到聚離C。
[0029]分析指标如下：哲值438m巧OH/g，水分0. 037 %，粘度2750mpa.s/25°C，抑值 10. 28。
[0030] 实施例4
[0031] 在3升不诱钢蓋