软管用橡胶组合物和软管的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种橡胶组合物，其具有优异的与锻黄铜丝的粘合性并且特别适于用 作在液压软管中的内管橡胶。本发明也设及使用该样的橡胶组合物来制造的软管。
【背景技术】
[0002] 具有优异的耐油性和耐热性的丙締膳-了二締橡胶（NBR)通常用作在液压软管中 的内管橡胶，并且锻黄铜丝通常用作在内管橡胶上形成的补强层。然而，NBR和锻黄铜丝之 间的粘合性（a化esion)并不总是充分的，并且界面处的分离有时在使用期间由于弯曲和 振动等而出现，该会导致早期的产品破损。
[0003] 在该样的情况下，增加硫含量对于改善粘合性是有效的。但是，在高的硫含量下， 很多交联在橡胶中形成，该降低了耐热性，使该方法不实用。为了在能够保持耐热性的硫含 量下获得良好的粘合性，已经记载了如下方法；例如，其中包括酪醒树脂或马来酸酢改性的 聚合物，并且使其与在黄铜锻敷上的官能团形成氨键（专利文献1 ;JP-A58-72436 ;专利文 献 2 ;JP-A59-162648)。
[0004] 然而，使用该些增粘剂的方法招致例如成本增加和加工性降低等的问题。例如，在 使用酪醒树脂的方法中，橡胶硬度升高，该会导致耐疲劳性的下降。在使用改性的聚合物的 方法中，由于在改性的聚合物上的官能团，未硫化和硫化的橡胶的表面粘性会过度增加，该 会不利地影响加工性和产品外观等。
[0005] 为解决该些问题已经提出并且获得良好的粘合性的一种方式是如下的橡胶组合 物；通过不包括增粘剂并且通过使用作为硫化促进剂的例如二硫化四甲基秋兰姆（TMTD)、 一硫化四甲基秋兰姆（TMTM)、二硫化四己基秋兰姆（TETD)或二硫化四了基秋兰姆（TBTD) 等的秋兰姆类化合物，所述橡胶组合物良好地粘合至锻黄铜丝，而不产生W上问题（专利 文献 3 ;JP-A2010-254876)。
[0006] 然而，由于考虑到为有害物质的亚硝胺的产生和诱变性（mutagenicity),该样 的秋兰姆类化合物是造成高的环境风险的材料。此外，也变得明显的是，内管橡胶的鼓出 (bulging)(在其中软管中的金属装配已经起皱的部位中的橡胶的溶胀）趋于在其中内管 橡胶由粘合性已经使用秋兰姆类化合物改善的橡胶组合物来形成的软管中出现。
[0007] 因此已经提出各种技术用于改善软管用橡胶组合物与锻黄铜丝的粘合性，但W上 问题依然尚未解决，因此存在对解决方案的期望。
[000引现有巧术专献
[0009] 专利专献
[0010] 专利文献 1 ;JP-A58-72436 [ocm]专利文献 2 ;JP-A59-162648
[0012]专利文献 3 ;2010-254876
【发明内容】
[00。] 发巧要解决的间願
[0014]因此本发明的目的是提供一种橡胶组合物，其可W实现良好的与锻黄铜丝的粘合 性并且能够解决环境风险和鼓出的问题；特别是一种橡胶组合物，其可W适当地用作在液 压软管中的内管橡胶。本发明的进一步目的是提供一种软管，其中使用该样的橡胶组合物。 [00巧]用于解决间願的方秦
[0016] 为了实现W上目的，本发明人已经进行了大量研究，发现结果是：为有害物质的亚 硝胺的产生可W通过W下来最小化；使用W下通式（1)的秋兰姆类化合物：
[0017][化学式^
[001引
[0019](其中R各自是具有6个W上的碳的烷基或芳基，其各自可W不同，或者其两个W 上可W相同）作为硫化促进剂；而且充分的与锻黄铜丝的粘合性可W通过将所述秋兰姆类 化合物的含量优化并且也同时使用适当量的酪醒树脂来实现。此外，在进一步研究时，本发 明人也发现了；当使橡胶组合物形成为在软管中的内管橡胶时的鼓出的出现可W通过添加 适当量的双马来酷亚胺作为共交联剂来最小化。本发明人也研究了例如硫横和锋白等的其 它成分的最优的添加量，最终得到了本发明。
[0020] 因此，本发明提供了W下软管用橡胶组合物和W下使用该样的橡胶组合物的软 管。
[0021] [权利要求1] 一种软管用橡胶组合物，其特征在于，包括；100质量份的橡胶组分， 其中80质量份W上是丙締膳-了二締橡胶（NBR);相对于100质量份的橡胶组分为1至4 质量份的酪醒树脂，和1至5质量份的作为硫化促进剂的W上通式（1)的秋兰姆类化合物。
[0022] [权利要求2]根据权利要求1所述的软管用橡胶组合物，其包括二硫化四苯甲基 秋兰姆和二硫化四（2-己基己基）秋兰姆的一种或两种作为所述通式（1)的秋兰姆类化合 物。
[0023][权利要求3]根据权利要求1或2所述的软管用橡胶组合物，其包括1至5质量 份的双马来酷亚胺。
[0024][权利要求4]根据权利要求1至3任一项所述的软管用橡胶组合物，其包括1. 5 至3质量份的硫横。
[0025][权利要求引根据权利要求1至4任一项所述的软管用橡胶组合物，其包括0.5 至10质量份的氧化锋（锋白）。
[0026][权利要求6]根据权利要求1至5任一项所述的软管用橡胶组合物，其为在具有 由锻黄铜丝制成的补强层的橡胶软管中，形成与所述补强层的锻黄铜丝直接粘合的橡胶层 的橡胶组合物。
[0027][权利要求7]-种软管，其包括至少内管橡胶和在所述内管橡胶上形成的由锻黄 铜丝制成的补强层，其中所述内管橡胶由根据权利要求1至6任一项所述的橡胶组合物来 形成。
[002引[权利要求引根据权利要求7所述的软管，其为填充有用于液压驱动设备的液压 流体的液压软管。
[0029] 由于作为硫化促进剂的特定的式（1)的秋兰姆类化合物在该里的使用，与其添加 量的优化一起，还有所述秋兰姆类化合物和酪醒树脂的二者的添加，本发明的橡胶组合物 可W有利地用作液压软管内管橡胶，所述橡胶组合物能够牢固地粘合至在液压软管中用作 补强物的锻黄铜丝，而不削弱低加工性和例如耐油性等的性能，此外，可W尽可能消除由于 亚硝胺产生而造成的环境风险的问题。
[0030] 因此，通过使软管的内管橡胶由本发明的橡胶组合物形成，所述内管橡胶和补强 层的锻黄铜丝彼此牢固地粘合，可W获得优异的耐久性的软管，其中即使在严峻的条件下 使用时，该两层也不分离。此外，因为已经使增加橡胶的成本的增粘剂的添加量优化，所W 可W获得成本效益杰出的橡胶。另外，对与各种增粘剂的添加有关的例如增加的橡胶硬度、 降低的加工性和硫化速度的延迟等的除了粘合性W外的橡胶性能的不利影响的担忧不存 在。同时，不像当使用传统的秋兰姆类化合物时一样，没有由于亚硝胺产生而造成的环境风 险。另外，在其中添加适当量的双马来酷亚胺作为共交联剂的情况下，鼓出的出现可W更有 效地被抑制，确保获得了高度可靠的软管。 闺]发巧的效果
[0032] 本发明的橡胶组合物通过使用秋兰姆类化合物作为硫化促进剂来确保优异的与 在要获得的液压软管中用作补强物的锻黄铜丝的粘合性，而不导致成本和加工性的问题， 并且不像当使用传统的秋兰姆类化合物时一样导致由于亚硝胺而造成的环境风险。另外， 可W将在其中使用传统的秋兰姆类化合物的情况下可见的鼓出的出现最小化。因此，通过 在液压软管的内管橡胶中使用本发明的橡胶组合物，可W提供一种液压软管，其赋予W优 异的耐久性、可靠性和成本效益，此外几乎不存在环境风险。
【附图说明】
[0033][图1]图1是示出根据本发明的液压软管的实施方案的示意性透视图。
【具体实施方式】
[0034] 本发明的软管用橡胶组合物是如下的组合物；使用包括给定比例的丙締膳-了二 締橡胶（NBR)的橡胶组分，