聚缩醛树脂组合物及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及聚缩醒树脂组合物及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 聚缩醒树脂在机械特性、热特性、电特性、滑动性、成型性、成型品的尺寸稳定性等 方面具有优异的特性，作为结构材料、机械部件广泛用于电气设备、汽车部件、精密机械部 件等。而且，为了提高聚缩醒树脂的机械特性、例如强度、刚性，已知配混玻璃系无机填充材 料等增强材料。
[0003] 但是，聚缩醒树脂缺乏活性，并且玻璃系无机填充材料也缺乏活性，因此，仅在聚 缩醒树脂中配混玻璃系无机填充材料并烙融混炼时，两者的密合性变得不足，多数情况得 不到期待程度的机械特性的提高。因此，提出了用于提高聚缩醒树脂与玻璃系无机填充材 料的密合性来改良机械特性的各种方法。
[0004] 例如，已知在聚缩醒树脂中配混玻璃纤维和苯氧基树脂（参照专利文献1);在聚 缩醒树脂中添加玻璃纤维、过氧化物和硅烷系偶联剂（参照专利文献2);在聚甲醒（聚缩 醒树脂）中配混用聚氨醋乳液进行了上浆的玻璃纤维，并且聚氨醋乳液中含有硅烷偶联剂 (参照专利文献3);在聚甲醒（聚缩醒树脂）中配混优选用硅烷偶联剂进行了表面处理的 玻璃纤维及玻璃片（参照专利文献4);在聚缩醒树脂中添加玻璃系无机填充剂和棚酸化合 物，并且用特定的硅烷化合物对该玻璃系无机填充剂进行表面处理（参照专利文献5);在 聚缩醒树脂中添加玻璃系无机填充材料和哲基駿酸化合物，并且用特定的硅烷化合物对该 玻璃系无机填充材料进行表面处理（参照专利文献6)等。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开昭49-98458号公报 [000引专利文献2:日本特开昭60-219252号公报
[0009] 专利文献3:日本特开昭61-236851号公报
[0010] 专利文献4:日本特开昭62-91551号公报
[0011] 专利文献5:日本特开平9-151298号公报
[0012] 专利文献6:日本特开2002-371168号公报
【发明内容】
[00。] 发巧要解决的间願
[0014] 然而，虽然该些方法均是为了提高玻璃系无机填充材料的化学活性而发挥作用， 但是仅是如此，使用挤出机使化学上非活性的聚缩醒树脂与玻璃系无机填充材料反应时， 难W得到聚缩醒树脂与玻璃系无机填充材料的反应充分进行的组合物，为了达成优异的机 械强度未必充分。
[0015] 本发明的目的在于解决上述课题，提供能够满足近年来伴随聚缩醒树脂的利用领 域的扩大所要求的更高水平且多样的机械特性的聚缩醒树脂组合物。
[001d用于解决间願的方秦
[0017] 本发明人等为了解决上述课题反复深入研究，结果发现；将聚缩醒树脂预干燥直 至变为规定含水量W下，在该聚缩醒树脂中混合玻璃系无机填充材料、特定的异氯酸醋化 合物及具有甲醒反应性的氮化合物，由此能够得到强度高、耐热水性、蠕变特性也优异的纤 维增强聚缩醒树脂组合物，从而完成了本发明。具体而言，本发明提供W下方案。
[0018] (1)本发明为一种聚缩醒树脂组合物，其含有：(A)聚缩醒树脂30重量％~95重 量％、炬）经硅烷偶联处理的玻璃系无机填充材料5重量％~50重量％、（C)S官能异氯 酸醋化合物0. 1重量％~10重量％、和值）具有甲醒反应性的氮化合物0. 01重量％~ 0.5重量％，所述炬）玻璃系无机填充材料为玻璃纤维、研磨纤维、玻璃珠或玻璃片（glass flake)中的任意种，所述炬）玻璃系无机填充材料是玻璃纤维或纤维长径比L/D为50W上 的研磨纤维时，将依据IS03167制作的拉伸试验片在23°C、50%RH的条件下放置48小时时 的、依据IS0527的23°C下的拉伸试验中的使用厚度4mm的试样椿进行试验的拉伸强度为 120MPaW上，所述炬）玻璃系无机填充材料为玻璃珠、玻璃片或纤维长径比L/D不足50的 研磨纤维时，拉伸强度为60MPaW上。
[0019] (2)另外，本发明为（1)所述的聚缩醒树脂组合物，其中，所述（A)聚缩醒树脂的利 用卡尔?费歇尔法测定的含水量为lOOOppmW下。
[0020] 做另外，本发明为（1)或似所述的聚缩醒树脂组合物，其中，所述（A)聚缩醒树 脂含有（A1)实质上具有直链的分子结构的聚缩醒树脂30重量％~95重量％、和（A2)具 有支链或交联结构的聚缩醒树脂0. 05重量％~10重量％。
[0021] (4)另外，本发明为（3)所述的聚缩醒树脂组合物，其中，所述（A1)实质上具有 直链的分子结构的聚缩醒树脂含有聚缩醒共聚物，所述聚缩醒共聚物是将（All)=聚甲醒 80. 00重量％~99. 95重量％、与（A12)不具有取代基的环状離化合物和/或环状缩甲醒化 合物0. 05~20. 0重量％共聚而得到的。
[0022] (5)另外，本发明为（4)所述的聚缩醒树脂组合物，其中，所述（A12)不具有取代 基的环状離化合物和/或环状缩甲醒化合物可W举出环氧己烧、1，3-二氧戊环、二己二 醇缩甲醒、1，4- 了二醇缩甲醒、1，3-二氧六环、环氧丙烷等，尤其是包含选自由环氧己烧、 1，3-二氧戊环、1，4- 了二醇缩甲醒或二己二醇缩甲醒组成的组中的1种W上化合物。
[002引 做另外，本发明为做~妨中的任一项所述的聚缩醒树脂组合物，其中，所述 (A2)具有支链或交联结构的聚缩醒树脂为具有交联结构的聚缩醒树脂。
[0024] (7)另外，本发明为（6)所述的聚缩醒树脂组合物，其中，所述具有交联结构的 聚缩醒树脂为交联聚缩醒树脂，该交联聚缩醒树脂是将（A21)=聚甲醒88. 00重量％~ 99. 89重量％、(A22)不具有取代基的单官能环状離化合物和/或单官能环状缩甲醒化合物 0. 05~20. 0重量％、和（A23)多官能缩水甘油離化合物0. 01~2. 00重量％共聚而得到 的。
[002引 做另外，本发明为（7)所述的聚缩醒树脂组合物，其中，所述（A2。不具有取代 基的单官能环状離化合物和/或单官能环状缩甲醒化合物可W举出环氧己烧、1，3-二氧戊 环、二己二醇缩甲醒、1，4- 了二醇缩甲醒、1，3-二氧六环、环氧丙烷等，尤其是包含选自由 环氧己烧、1，3-二氧戊环、1，4-了二醇缩甲醒或二己二醇缩甲醒组成的组中的1种W上化 合物。
[0026] (9)另外，本发明为（7)或做所述的聚缩醒树脂组合物，其中，所述（A2^多官能 缩水甘油離化合物包含选自由=哲甲基丙烷=缩水甘油離、甘油=缩水甘油離或季戊四醇 四缩水甘油離组成的组中的1种W上化合物。
[0027] (10)另外，本发明为（1)~（9)中的任一项所述的聚缩醒树脂组合物，其中，所述 (C)=官能异氯酸醋化合物包含选自4, 4'-亚甲基双苯基异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、 1，6-六亚甲基二异氯酸醋、2, 4-甲苯二异氯酸醋或2, 6-甲苯二异氯酸醋的S聚体中的1 种W上化合物。
[002引 （11)另外，本发明为（1)~（10)中的任一项所述的聚缩醒树脂组合物，其中，所述 值）具有甲醒反应性的氮化合物为具有=嗦骨架和与甲醒反应的含氮官能团的化合物。
[0029](。）另外，本发明为（1)~（11)中的任一项所述的聚缩醒树脂组合物，其还包含 巧）含有选自Sn、Zn、化中的至少一种W上金属的有机金属化合物0. 05重量％~1. 0重 量％。
[0030] (13)另外，本发明为聚缩醒树脂组合物的制造方法，包括：干燥工序，将聚缩醒树 脂干燥直至利用卡尔?费歇尔法测定的含水量变为lOOOppmW下；和混合工序，在进行所述 干燥后的聚缩醒树脂30重量％~95重量％中混合经硅烷偶联处理的玻璃系无机填充材料 5重量％~50重量％、S官能异氯酸醋化合物0. 1重量％~10重量％、和具有甲醒反应性 的氮化合物0.01重量％~0.5重量％。
[0031] 发巧的效果
[0032] 根据本发明，能够提供在强度高、耐热水性、蠕变特性也优异的方面能够满足高度 的机械特性的聚缩醒树脂组合物。
【具体实施方式】
[0033] W下，详细说明本发明的具体的实施方式，但本发明并不受W下的实施方式的任 何限定，在本发明的目的的范围内可W加入适当变更而实施。
[0034] <聚缩醒树脂组合物>
[0035] 本发明