8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成领域，涉及一种8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物单晶 以及制备方法。
【背景技术】
[0002] 金属有机配合物以其结构的多样性和独特的理化性质，引发了人们广泛关注，成 为新型材料的重要成员。其中，过渡金属和稀土金属有机配合物的中心离子具有价电子数 多变和空的d轨道或空的f_轨道的引入，给光、电、磁功能材料带来了新的研究空间和新的 变化，并赋予某些独特的优点，如：有机金属配合物的偶极矩和极化率在基态时较大，而其 激发态能量较低，从而使其对于光电响应速度有显著的提高；电子在金属和配体之间、配体 内部的相互作用，能诱导分子内的电荷分布发生畸变；金属为中心粒子，与有机配体可以构 筑形状各异的零维、一维、二维和三维结构，这些独特的分子结构可能具有光电磁性能，是 纯粹的有机或无机分子无法独立完成的。为此，选择有机配体与过渡金属离子配位形成金 属有机配合物是功能化材料的潜在来源。
【发明内容】
[0003] 本发明的第一个目的是提供一种8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物。该配合 物通过氢键和…芳香环堆积构成三维超分子结构。
[0004] 本发明所涉及的8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物的化学式为
[0005] 本发明的第二个目的是提供一种8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物的制备方 法。
[0006] 为达到上述目的，本发明8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物的制备方法是：将 8-氨基喹啉、水杨醛和三乙胺均溶于有机溶剂中，搅拌下回流，冷却；再在上述溶液中加入 溶有六水合高氯酸锌和叠氮化钠的有机溶液，常温搅拌7天，过滤，滤液自然挥发，三十天 后得到灰色针状晶体；过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物。
[0007] 所述的回流时间为2~4小时。8-氨基喹啉、水杨醛、三乙胺、六水合高氯酸锌、叠 氮化钠的摩尔比为I:I: 1~1.5 :I: 1~1.5;上述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮。
[0008] 本发明选择8-氨基喹啉席夫碱、叠氮酸根为配体，锌为中心离子，进行自组装，得 到具有三维超分子结构的金属-有机配合物单晶。它们的二级结构单元为：晶体属于三斜 晶系，空间群为P-I，晶胞参数为：a= 9.4056(12)A, 6 = 9.8371(12)A，c= 16.7920(2)A;a = 97.091(2)°，P= 106.120(10)。，y= 91.787(2)。。该配合物的不对称单元中含 2 个Zn2+，2个L1配体、2个N3和1个游离的H20。Zn2为5配位，两个配位N原子分别来自于 两个N3 \且其中一个N31的同一N原子还以头-头形式与Znl配位，从而联接两个Zn原子， 同时参与配位的另两个N原子和一个O原子来自于同一个L1配体，且该O原子还与Znl配 位，该配位模式属畸变的四方锥；Znl也为5配位，除与上述一个N、一个O配位外，参与配位 的其余两个N原子和一个氧原子来自另一个L1配体，也构成了畸变的四方锥；同时，该结构 单元中还存在一个游离水分子。分子间弱的氢键和…芳香环堆积构成三维超分子结 构。本发明制备方法简单，原料易得，且该配合物具有三维超分子结构。
【附图说明】
[0009] 图1是本发明8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物的晶体结构图；
[0010] 图2是本发明8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物的堆积结构图。
【具体实施方式】
[0011] 本发明8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物的化学式为（L1)2 ?Zn2 ? (N3)2 ?H2O, 其中的1^为8-氨基喹啉席夫碱阴离子。
[0012] 下面结合具体实施实例进一步阐述本发明。
[0013] 实施例 1 :将 0? 10mmol8_ 氛基陸琳（14. 4mg)、0?IOmmol水杨酸（12. 2mg)和 0.IOmmol三乙胺（10.Img)均溶于30ml甲醇溶剂中，搅拌下回流2小时。冷却后，向上述溶 液中缓慢加入溶有〇.IOmmolZn(ClO4)2. 6H20(37. 2mg)、0.IOmmolNaN3(6. 5mg)的IOml甲醇溶 液，常温搅拌7天、过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十天 后得到灰色针状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为 31%〇
[0014] 实施例 2 :将 0? 10mmol8_ 氛基陸琳（14. 4mg)、0?IOmmol水杨酸（12. 2mg)和 0.Ilmmol三乙胺（11.Img)均溶于30ml乙醇溶剂中，搅拌下回流3小时。冷却后，向上述溶 液中缓慢加入溶有 〇? 10mm〇lZn(C104)2 ? 6H20(37. 2mg)、0? 12mmolNaN3(7. 8mg)的IOml乙醇 溶液，常温搅拌7天、过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十 天后得到灰色针状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率 为 38%。
[0015] 实施例 3 :将 0? 10mmol8_ 氛基陸琳（14. 4mg)、0?IOmmol水杨酸（12. 2mg)和 0. 12mmol三乙胺（12.Img)均溶于30ml丙酮溶剂中，搅拌下回流4小时，冷却后，向上述溶 液中缓慢加入溶有 〇.IOmmolZn(ClO4) 2. 6H20 (37. 2mg)、0. 13mmolNaN3 (8. 5mg)的IOml丙酮溶 液，常温搅拌7天、过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十天 后得到灰色针状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为 36%〇
[0016] 实施例 4 :将 0? 10mmol8_ 氛基陸琳（14. 4mg)、0?IOmmol水杨酸（12. 2mg)和 0. 15mmol三乙胺（15. 2mg)均溶于30ml甲醇溶剂中，搅拌下回流4小时，冷却后，向上述溶 液中缓慢加入溶有〇.IOmmolZn(ClO4)2. 6H20(37. 2mg)、0. 15mmolNaN3(9. 7mg)的IOml甲醇溶 液，常温搅拌7天、过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十天 后得到灰色针状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物。基于8-氨基喹啉计算的产率为 52%〇
[0017] 本发明8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物的结构测定：
[0018] 晶体结构采用BrukerSmartApexII(XD单晶衍射仪测定，以石墨单色化的 Moka射线（K71073人）为入射辐射，《-2 0扫描方式收集室温X-射线单晶衍射数据， 最小二乘法精修晶胞参数，SHELXL-97直接法解得晶体结构，全矩阵最小平方二乘法对所有 非氢原子位置及各向异性热温度因子进行精修。所有的H原子位置由几何加氢方式确定。 详细的晶体测定数据见表1，结构见图1和2。
[0019] 表1本发明8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物的晶体学数据
【主权项】
1. 8-氨基哇嘟席夫碱叠氮锋金属配合物单晶，其特征在于该单晶结构采用带有石墨单 色器的SMARTCCDareadetector衍射仪，X-射线源为MoK。、X=0.71073A，WW-2 0 扫 描方式收集衍射点，经过最小二乘法修正得到晶胞参数，衍射数据用SAINT程序还原处理， 晶体结构解析使用甜ELXk97软件包，并用重原子法解得单晶数据：2. -种如权利要求1所述的配合物单晶制备方法，其特征在于：将8-氨基哇嘟、水杨 醒和=乙胺均溶于有机溶剂中，揽拌下回流，冷却；再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸 锋和叠氮化钢的有机溶液，常溫揽拌7天，过滤，滤液自然挥发，=十天后得到灰色针状晶 体；过滤，乙酸洗涂滤饼，得目标配合物。3. 如权利要求2所述的配合物单晶制备方法，其特征在于：所述的揽拌下回流的时间 为2~4小时。4. 如权利要求2所述的配合物单晶制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲醇、乙 醇、丙酬。
【专利摘要】本发明公开了8-氨基喹啉席夫碱叠氮锌金属配合物及其制备方法。将8-氨基喹啉、水杨醛和三乙胺均溶于有机溶剂中，搅拌下回流、冷却；再在上述溶液中加入溶有六水合高氯酸锌和叠氮化钠的有机溶液，常温搅拌7天，过滤，滤液自然挥发，三十天后得到灰色针状晶体；过滤，乙醚洗涤滤饼，得到分子式为C32H24N10O3Zn2的配合物单晶。该配合物通过氢键和π…π芳香环堆积构成三维超分子结构。
【IPC分类】C07F3/06
【公开号】CN105001246
【申请号】CN201510447300
【发明人】徐衡, 姜灏, 黄荣谊, 赵顺平, 朱昌海, 冯学军
【申请人】安庆师范学院
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2015年7月20日