一种水杨酰胺的合成方法

文档序号:9299288
一种水杨酰胺的合成方法
【专利说明】一种水杨酿胺的合成方法
[0001] 一、技术领域 本发明涉及一种有机精细化学品的制备方法,确切地说是一种水杨酰胺的合成方法。
[0002] 二、【背景技术】 水杨酰胺是解热镇痛药,用于发热头痛,神经痛,关节痛及活动性风湿症等。同时也 是其它医药、农药等精细化学品的中间体。水杨酰胺的合成方法近几年已有许多文献报道, 通常用催化剂由邻羟基苯甲腈加热水解后得到。【1-3】 参考文献: I. Kiss, Arpad; Hell, Zoltanj A heterogeneous catalytic method for the conversion of nitriles into amides using molecular sieves modified with copper(II)? Tetrahedron Letters^ 2011^ 52(45), Pages 6021-6023. By Garcia-Alvarezj Rocio et al,Arene-Ruthenium(II) Complexes Containing Inexpensive Tris (dimethylamino)phosphine: Highly Efficient Catalysts for the Selective Hydration of Nitriles into Amides, Organometallies, 2011, 30 (20), 5442-5451. 3. Cadiernoj Victorio et al,Bis (allyl)ruthenium(IV) Complexes Containing Water-Soluble Phosphane Ligands: Synthesis, Structure, and Application as Catalysts in the Selective Hydration of Organonitriles into Amides, 2010, Chemistry-A European Journal,2010,16 (32),9808-9817. 申请人在用一锅法合成噁唑啉-氯化锌配合物的实验中,意外地得到了另一种化合物 水杨酰胺。
[0003] 三、
【发明内容】
本发明旨在提供化合物水杨酰胺,所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。
[0004] 本合成方法包括合成和分离,所述的合成是是邻羟基苯甲腈与D-苯丙氨醇在氯 苯溶剂中有催化剂无水PtCl4存在时于无水无氧条件下回流反应60~70小时,PtCl 4的用量 为原料量的39. 8 mol % ; 反应结束后脱去氯苯、加40mL水搅拌溶解,再用氯仿萃取,萃取相经干燥、脱溶后上硅 胶层析柱分离,用石油醚/二氯甲烷按体积比为1 :1〇〇洗脱,收集最后组份点,脱去洗脱剂 后得到目标产物水杨酰胺。
[0005] 合成反应如下:
本合成方法一步得到目标产物,工艺简单,操作方便。
[0006] 该反应机理可推测为邻羟基苯甲腈在39. 8 mol%的强路易斯酸四氯化铂作用下, 遇水分子进行亲核加成反应,产物为水杨酰胺。
[0007] 四、【附图说明】 图1是水杨酰胺的X-衍射分析图。
[0008] 晶体的键长数据: O(I)-C(I) 1.352(5) 0(2)-C (7) 1.248(4) C(I)-C (6) 1.387(5) C (I)-C (2) 1.388(6) C (2)-C (3) 1. 367(6) C (3)-C (4) 1.371(6) C (4) -C (5) 1. 366(6) C (5)-C (6) 1.400(5) C (6)-C (7) 1.471(5) 晶体的键角数据 O(I)-C(I)-C (6) 122.0(3) 0(1)-C (I)-C (2) 117.6(3) C (6)-C (I)-C (2) 120.4(3) C (3)-C (2)-C(I) 120.2(4) C(I)-C (6)-C (5) 117.9(3) C(I)-C (6)-C (7) 119.4(3) C (5)-C (6)-C (7) 122.8(3) 0(2)-C (7)-N(I) 119.7(3) 0(2)-C (7)-C (6) 120.2(3) N (I)-C (7)-C (6) 120.1(3) 五、【具体实施方式】 在IOOmL两口瓶中,无水无氧条件下,加入无水PtCl4 1.2952g (3. 84mmol),40ml氯 苯,邻羟基苯甲腈I. 1483g(9. 64mmol), D-苯丙氨醇2. 4897 g,将混合物在高温下回 流72h,停止反应,减压以除去溶剂,,将剩余物用30mL水溶解,并用CHCl3(20mLx2) 萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,旋转除去溶剂,上硅胶层析柱分离纯化,用石油醚/ 二氯甲烷(体积比1 :9)混合液洗脱,收集最后组份点,脱去洗脱剂得到目标产物水杨酰 胺。产率:20%;!11.口.:139-142。(:;1!1匪1?(5001抱,0)(:1 3,27。(:),6(??111)=6.84~ 7.71 (m, 4H), 5.96 (s,2H)。IR (KBr,cm1) : 3397 (s),1675 (s),1590 (m), 1492 (m), 1447(m), 1304(w),1082(w),951(w),751 (w); HRMS(EI):m/z (%): CalcdforC7H7NO2: 137.0477; found: 137. 0481 ; 化合物的晶体结构测定: 在显微镜下选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线单晶衍射实验,在296 (2) k温 度下,在牛津X-射线单晶衍射仪上,用经石墨单色器单色化的MoKa射线(λ =0.71073 A) 以ω- Θ扫描方式收集衍射数据。对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正,晶体结构由直 接法解出,衍射数据还原和结构解析工作分别使用SAINT-5. 0和SHELXS-97程序完成。晶 体数据如下: 配合物晶体数据如下: 经验式 C7H72N02 分子量 137. 14 温度 296 (2) K 波长 0· 71073 A 晶系,空间群 单斜C2/c 晶胞参数 a = 24. 357 (7) A α=90°· b = 4. 9650(14) A β = 120. 557 (11) ° · c = 12.857(5) A γ = 90° . 体积 1338.9 (8) A~3 电荷密度 8, 1. 361 Mg/m'3 吸收校正参数 0· 101 rnnT-1 单胞内的电子数目 576 晶体大小 0· 180x 0· 120x 0· 050 mm Theta 角的范围 1.942 to 25.996 HKL 的指标收集范围 -28〈=h〈=30,-6〈k〈6,_15〈1〈=15 收集 / 独立衍射数据 4545/ 1313[R(int) =0· 1286] theta = 30. 5的数据完整度 100. 0 % 吸收校正的方法 多层扫描 最大最小的透过率 0. 7456 and 0. 6049 精修使用的方法 F~2的矩阵最小二乘法 数据数目/使用限制的数目/参数数目1313/0/101 精修使用的方法 0.950 衍射点的一致性因子 Rl = 0. 0453, coR2= 0. 0982 可观察衍射的吻合因子 Rl = 0. 1067,coR2 = 0. 1268 绝对构型参数 0.0029 (12) 差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷 0. 209 and -0. 165e. A~-3 晶体典型的键长数据: N(l)-C(7) 1.329(3) N(I)-H(IA) 0.94(3) N(I)-H(IB) 0.95(3) O(I)-C(I) I. 352(3) O(I)-H(I) 0.8200 0(2)-C (7) 1.248(3) C (I)-C (2) I. 381(3) C(I)-C (6) 1.400(3) C (2)-C (3) I. 364(4) C (2)-H (2) 0.9300 C (3)-C (4) 1.373(4) C (3)-H (3) 0.9300 C (4) -C (5) I. 368(3) C (4) -H (4) 0.9300 C (5)-C (6) 1.382(3) C (5)-H (5) 0.9300 C (6)-C (7) 1.478(3) 晶体典型的键角数据: C (7)-N (I)-H (IA) 119.2(15) C (7)-N (I)-H (IB) 118.8(15) H(IA) -N(I)-H(IB) 122(2) C(I)-O(I)-H(I) 109.5 0(1)-C (I)-C (2) 118.2(2) O(I)-C(I)-C (6) 121.6(2) C (2)-C (I)-C (6) 120.2(2) C (3)-C (2)-C(I) 120.4(2) C (3)-C (2)-H (2) 119.8 C (I)-C (2)-H (2) 119.8 C (2)-C (3)-C (4) 120.3(3) C (2)-C (3)-H (3) 119.8 C (4) -C (3)-H (3) 119.8 C (5)-C (4) -C (3) 119.4(3) C (5)-C (4) -H (4) 120.3 C (3)-C (4) -H (4) 120.3 C (4) -C (5)-C (6) 122.1(2) C (4) -C (5)-H (5) 119.0 C (6)-C (5)-H (5) 119.0 C (5)-C (6)-C(I) 117.5(2) C (5)-C (6)-C (7) 123.7(2) C(I)-C (6)-C (7) 118.8(2) O (2)-C (7)-N (I) 120.1(2) O (2)-C (7)-C (6) 120.6(2) N (I)-C (7)-C (6) 119.4(2)
【主权项】
1. 一种水杨酰胺的合成方法,包括合成和分离,其特征在于:所述的合成是邻羟基苯 甲腈与D-苯丙氨醇在氯苯溶剂中,有催化剂无水PtCl 4存在时于无水无氧条件下回流反应 72小时,PtCl4的用量为原料量的39. 8 mol %,反应结束后脱去氯苯、加40mL水搅拌溶解, 再用氯仿萃取,萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离,用石油醚/二氯甲烷按体积比为 1 :100洗脱,收集最后组份点,脱去洗脱剂后得到目标产物水杨酰胺。
【专利摘要】一种水杨酰胺的合成方法,是邻羟基苯甲腈与D-苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水PtCl4存在时于无水无氧条件下回流反应72小时,PtCl4的用量为原料量的39.8mol%,反应结束后脱去氯苯、加40mL水搅拌溶解,再用氯仿萃取,萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离,用石油醚/二氯甲烷按体积比1:100洗脱,收集最后组份点,脱去洗脱剂后得到目标产物水杨酰胺。
【IPC分类】C07C231/06, C07C235/60, C07C231/24
【公开号】CN105017053
【申请号】CN201510418089
【发明人】罗梅
【申请人】合肥祥晨化工有限公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2015年7月16日
再多了解一些
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