一种1,3,5-三芳基苯化合物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种1，3, 5-三芳基苯化合物的合成方 法。
【背景技术】
[0002] 1，3, 5-三芳基苯化合物是一类呈C3对称的结构特殊的芳香族化合物，具有3个对 称轴和3个对称面，高度对称，因此可以用来构筑树枝状大分子和各种聚苯化合物的核芯 模块。其三芳基苯母环的非线性大分子具有高离域的n电子和卓越的光、电、磁特性，是一 类很有潜力的电致发光有机分子材料和重要的有机合成中间体，同时还可以作为超支化聚 合物发光材料的重要基础功能模块。
[0003] 早在20世纪初，1，3, 5-三芳基苯化合物就已经被合成出来，但其合成方法存在反 应时间长、产率低、三废污染严重和效率不高等多方面的问题。经过科学工作者长时间的不 断努力，目前关于1，3, 5-三芳基苯化合物的合成方法有了非常大的改进，方法也变得越来 越多样，产率也不断提高。现有技术中1，3, 5-三芳基苯化合物主要由苯乙酮及取代苯乙酮 在各种酸催化下发生缩合反应制得，但仍存在诸多问题，比如：底物难以制备、底物范围较 窄、反应条件苛刻、副产物多、需要过渡金属催化剂、需要含卤素或硼酸等基团的不环保试 剂等等。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种1，3, 5-三芳基苯化合物的合成 方法。
[0005] 本发明的具体技术方案如下：
[0006] 一种1，3, 5-三芳基苯化合物的合成方法，将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基 亚砜中，在空气中，于40~80°C反应3~8小时后，经分离纯化，即得所述1，3, 5-三芳基苯 化合物，其中查尔酮衍生物和无机碱的摩尔比为1:1~6,每摩尔查尔酮衍生物需4~8mL 二甲基亚砜，上述查尔酮衍生物的结构通式如下：
[0007]
[0008] 其中Ar1和Ar2均为芳基。
[0009]在本发明的一个优选实施方案中，所述Ar1为苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯 基、4-氣苯基、4_氣苯基、3_甲苯基、3_甲氧基苯基、3_氣苯基、2_甲苯基、2_甲氧基苯基、 2-氟苯基、2-萘基、2-吡啶基、3-吡啶基或2-噻吩基。
[0010] 在本发明的一个优选实施方案中，所述Ar2为4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲 硫基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-甲苯基、3-甲氧基苯基、2-噻吩基或二茂铁基。
[0011] 在本发明的一个优选实施方案中，所述无机碱为叔丁醇钠、氢化钠、叔丁醇钾、氢 氧化钠或氢氧化钾。
[0012] 在本发明的一个优选实施方案中，将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中， 在空气中，于40~70°C反应4~7小时
[0013] 进一步优选的，将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于60°C反 应5小时。
[0014] 在本发明的一个优选实施方案中，查尔酮衍生物和无机碱的摩尔比为1:6。
[0015] 在本发明的一个优选实施方案中，每摩尔查尔酮衍生物需8mL二甲基亚砜。
[0016] 在本发明的一个优选实施方案中，所述分离纯化包括：反应完毕后降到室温，加入 乙酸乙酯稀释，用水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥再过滤后，经柱色谱分离纯化即得所述 1，3, 5-三芳基苯化合物。
[0017] 本发明的有益效果是：
[0018] 1、本发明的合成方法将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于 40~80°C反应3~8小时后，经分离纯化，即得所述1，3, 5-三芳基苯化合物，原料易得， 操作简单，反应条件温和，无需过渡金属催化剂，反应专一性强，对含碱性基团底物适用性 强，不产生卤素或硼酸等废产物，后处理简便且绿色；
[0019] 2、本发明的合成方法的体系适用范围较广，兼容卤素、甲基、甲氧基、萘基、吡啶 基、噻吩基、二茂铁基等多种基团。
【具体实施方式】
[0020] 以下通过【具体实施方式】对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
[0021] 实施例1
[0022] 1，3, 5-三苯基苯的制备
[0023] 将查尔酮0. 25mmol，叔丁醇钠1. 5mmol，二甲基亚砜2.OmL加入10mL的反应管 中，置于60°C的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙 酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2S04干燥，过滤，经柱色谱分离得到28. 2mg目标产 物，收率为77%。该化合物的核磁表征如下：111匪1?(40011抱，〇)(：1 3)8 7.78(8,311)，7.73- 7. 67(m，6H)，7. 51 - 7. 44(m，6H)，7. 42 - 7. 35(m，3H);13CNMR(100MHz，CDC13)S142. 35, 141 .16, 128. 84, 127. 54, 127. 36, 125. 17.
[0024] 实施例2
[0025] 1-(4-甲氧基苯基）-3, 5-二苯基苯的制备
[0026] 将4' -甲氧基查尔酮0? 25mmol，叔丁醇钠1. 5mmol，二甲基亚讽2.OmL加 入10mL的反应管中，置于60 °C的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却 至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2S04干燥，过滤， 经柱色谱分离得到25. 6mg目标产物，收率为63%。该化合物的核磁表征如下 NMR(400MHz，CDC13)S7. 78 (s，1H)，7. 76 - 7. 71 (m，1H)，7. 68 (d，J= 8. 7Hz，1H)，7. 51 (t，J =7. 6Hz, 1H), 7. 42 (t,J= 7. 3Hz, 1H), 7. 05 (d,J= 8. 7Hz, 1H), 3. 91 (s, 1H)；13C NMR(100MHz,CDC13)S159. 40, 142. 34, 141. 94, 141. 28, 133. 68, 128. 84, 128. 39, 127. 51，12 7. 38, 124. 79, 124. 66, 114. 32, 55. 40.
[0027] 实施例3
[0028] 1- (4_叔丁基苯基）_3, 5_二苯基苯的制备
[0029]将4' -叔丁基查尔酮0. 25mmol，叔丁醇钠1. 5mmol，二甲基亚砜2.OmL加入 10mL的反应管中，置于60°C的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反 应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2S04干燥，过滤，经柱色谱分离得 至IJ27. 4mg目标产物，收率为49 %。该化合物的核磁表征如下NMR(400MHz，⑶Cl3) 8 7. 81 (dd,J= 6. 4, 1. 3Hz, 3H), 7. 78 - 7. 71 (m, 4H), 7. 68 (d,J= 8. 3Hz, 2H), 7. 53 (dd,J= 15. 5, 8. 1Hz, 6H)，7. 42 (t,J= 7. 3Hz, 2H)，1. 42 (s, 9H);13CNMR(100MHz,CDC13)S 150. 63, 14 2. 28, 142. 23, 141. 26, 138. 27, 128. 86, 127. 52, 127. 37, 127. 03, 125. 83, 125. 10, 124. 96, 34 .61, 31. 41.
[0030] 实施例4
[0031] 1-(4_氣苯基）_3, 5_二苯基苯的制备
[0032] 将4' -氟查尔酮0. 25mmol，叔丁醇钠1. 5mmol，二甲基亚砜2.OmL加入10mL的 反应管中，置于60°C的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用 乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2S04干燥，过滤，经柱色谱分离得到27. 4mg 目标产物，收率为70%。该化合物的核磁表征如下NMR(400MHz，⑶Cl3)S7. 81 (t，J= 1. 6Hz, 1H), 7. 78 - 7. 65 (m, 8H), 7. 52 (dd,J= 10. 3, 4. 8Hz, 4H), 7. 47 - 7. 38 (m, 2H), 7. 24 -7. 16(m, 2H);13CNMR(100MHz,CDC13)S163. 83, 161. 38, 142. 43, 141. 33, 141. 01，137. 24, 13 7. 21, 128. 93, 128. 86, 127. 61, 127. 33, 125. 18, 125. 00, 115. 82, 115. 61.
[0033] 实施例5
[0034] 1-(4_氣基苯基）_3, 5_二苯基苯的制备
[0035] 将4'-氯查尔酮0. 25mmol，叔丁醇钠1. 5mmol，二甲基亚砜2.OmL加入10mL的反应 管中，置于60°C的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙 酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2S04干燥，过滤，经柱色谱分离得到20. 6mg目标产 物，收率为51%。该化合物的核磁表征如下NMR(400MHz，CDC13)S7. 82(s，1H)，7. 77(d，J =1. 2Hz, 2H), 7. 72 (d,J= 7. 3Hz, 4H), 7. 66 (d,J= 8. 4Hz, 2H), 7. 47 (ddd,J= 23. 3, 14. 9, 7. 3Hz, 8H);13CNMR(100MHz,CDC13)