一种频呐酮的制备方法
【技术领域】
[0001] 本申请属于化工技术领域，特别涉及一种频呐酮的制备方法。
【背景技术】
[0002] 频哪酮，主要用于生产三唑类农药，也用于除草剂以及医药产品的生产中，是重要 的化工原料之一。在频哪酮的制备工艺中，通常是将中间体氯代特戊烷置于酸性条件下，加 入甲醛后并在90-95°C条件下反应2h，生成5-甲基-6,6-二甲基-1，3-二氧代环已烷分解 后再重新排列成频哪酮，所以，5-甲基_6,6_二甲基_1，3_二氧代环已烷是制备频哪酮很重 要的中间体，其含量、生产成本直接关系到频哪酮的品质、产率以及生产成本。
[0003] 但是，现有的用于5-甲基-6,6-二甲基-1，3-二氧代环已烷制备的工艺主要存在 着转化率低、反应时间长的问题，间接造成了频哪酮生产成本的提高，从而减少了企业的经 济效益。所以，有必要对现有的制备频哪酮的工艺进行改进。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种频呐酮的制备方法，以克服现有技术中的不足。
[0005] 为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
[0006] 本申请实施例公开了一种频呐酮的制备方法，包括步骤：
[0007] (1)、将异戊醇脱水制得异戊烯，再与盐酸加成反应得到氯代异戊烷，反应温度 5~25°C，反应时间为2~8小时；
[0008] (2)、将氯代异戊烷与甲醇钠的甲醇溶液反应，反应温度为0~60°C，反应时间为 15~35分钟，获得频呐酮。
[0009] 优选的，在上述的频呐酮的制备方法中，还包括步骤（3):将频呐酮溶解在四氯化 碳溶液中，然后在30~40°C下滴加浓硝酸，冷却至20~25°C，将白色固体盐滤出，再将白 色固体盐溶解在四氯化碳溶液中，调节PH值至6~7,除去溶剂，得到纯化后的频呐酮固体。
[0010] 优选的，在上述的频呐酮的制备方法中，所述浓硝酸的质量比为65%。
[0011] 优选的，在上述的频呐酮的制备方法中，包括步骤：
[0012] (1)、将异戊醇脱水制得异戊烯，再与盐酸加成反应得到氯代异戊烷，反应温度 13°C，反应时间为5小时；
[0013] (2)、将氯代异戊烷与甲醇钠的甲醇溶液反应，反应温度为28°C，反应时间为30分 钟，获得频呐酮。
[0014] 优选的，在上述的频呐酮的制备方法中，所述步骤（2)的反应中通过Zn/Co/Sb复 合性催化剂进行催化。
[0015] 优选的，在上述的频呐酮的制备方法中，所述Zn/Co/Sb复合性催化剂中各组分的 摩尔比为（0. 7 ~1. 2) : (0. 5 ~1. 5) : (0. 7 ~1. 2)。
[0016]与现有技术相比，本发明的优点在于：本发明的工艺简单，对设备要求不高，成本 低，通过本发明方法得到的产品的纯度大于99. 8 %以上。
【具体实施方式】
[0017]本发明通过下列实施例作进一步说明：根据下述实施例，可以更好地理解本发明。 然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的具体的物料比、工艺条件及其结果仅用 于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
[0018] 实施例
[0019]频呐酮的制备方法包括步骤：
[0020] (1)、将异戊醇脱水制得异戊烯，再与盐酸加成反应得到氯代异戊烷，反应温度 5~25°C，反应时间为2~8小时；
[0021] (2)、在Zn/Co/Sb复合性催化剂作用下，将氯代异戊烷与甲醇钠的甲醇溶液反应， Zn/Co/Sb复合性催化剂中各组分的摩尔比为（0. 7~1. 2) : (0. 5~1. 5) : (0. 7~1. 2)。反 应温度为〇~60°C，反应时间为15~35分钟，获得频呐酮。
[0022] (3)、将频呐酮溶解在四氯化碳溶液中，然后在30~40°C下滴加浓硝酸，浓硝酸的 质量比为65 %。冷却至20~25 °C，将白色固体盐滤出，再将白色固体盐溶解在四氯化碳溶 液中，调节PH值至6~7,除去溶剂，得到纯化后的频呐酮固体。
[0023] 表1 :不同工艺条件下产物的纯度比
[0024]
[0025] 由上述表1数据可知，实施例1至实施例4均得到较高的产物纯度，其中实施例2 的工艺条件下，所获得产物纯度最高，达到了 99. 95%。
[0026] 最后，还需要说明的是，术语"包括"、"包含"或者其任何其他变体意在涵盖非排他 性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且 还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的 要素。
【主权项】
1. 一种频呐酮的制备方法，其特征在于，包括步骤： (1)、将异戊醇脱水制得异戊烯，再与盐酸加成反应得到氯代异戊烷，反应温度5~ 25°C，反应时间为2~8小时； ⑵、将氯代异戊烷与甲醇钠的甲醇溶液反应，反应温度为O~60°C，反应时间为15~ 35分钟，获得频呐酮。2. 根据权利要求1所述的频呐酮的制备方法，其特征在于：还包括步骤⑶：将频呐酮 溶解在四氯化碳溶液中，然后在30~40°C下滴加浓硝酸，冷却至20~25°C，将白色固体盐 滤出，再将白色固体盐溶解在四氯化碳溶液中，调节PH值至6~7，除去溶剂，得到纯化后的 频呐酮固体。3. 根据权利要求2所述的频呐酮的制备方法，其特征在于：所述浓硝酸的质量比为 65%〇4. 根据权利要求1所述的频呐酮的制备方法，其特征在于：包括步骤： (1) 、将异戊醇脱水制得异戊烯，再与盐酸加成反应得到氯代异戊烷，反应温度13°C，反 应时间为5小时； (2) 、将氯代异戊烷与甲醇钠的甲醇溶液反应，反应温度为28°C，反应时间为30分钟， 获得频呐酮。5. 根据权利要求1所述的频呐酮的制备方法，其特征在于：所述步骤⑵的反应中通 过Zn/Co/Sb复合性催化剂进行催化。6. 根据权利要求5所述的频呐酮的制备方法，其特征在于：所述Zn/Co/Sb复合性催化 剂中各组分的摩尔比为（0. 7~1. 2) : (0. 5~1. 5) : (0. 7~1. 2)。
【专利摘要】本申请公开了一种频呐酮的制备方法，包括步骤：(1)、将异戊醇脱水制得异戊烯，再与盐酸加成反应得到氯代异戊烷，反应温度5～25℃，反应时间为2～8小时；(2)、将氯代异戊烷与甲醇钠的甲醇溶液反应，反应温度为0～60℃，反应时间为15～35分钟，获得频呐酮。本发明的工艺简单，对设备要求不高，成本低，通过本发明方法得到的产品的纯度大于99.8％以上。
【IPC分类】C07C45/45, C07C49/04
【公开号】CN105037118
【申请号】CN201510270660
【发明人】曹爱春, 赵松雪, 郁培华
【申请人】张家港市振方化工有限公司
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年5月25日