(甲基)丙烯酸芳基酯的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及低着色的（甲基）丙烯酸芳基酯的制造方法。
【背景技术】
[0002] -般而言，（甲基）丙烯酸芳基酯利用芳基所具有的高折射率性、低吸湿性、耐热 性等，在塑料、涂料、粘合剂、纸加工处理剂、纤维油剂、润滑油添加剂、建筑用密封胶、油墨 等多种用途中有用。作为以高收率获得（甲基）丙烯酸芳基酯的方法，已知有使（甲基） 丙烯酸酐和含羟基的芳香族化合物反应的方法（专利文献1、2)。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特开2010-126502号公报
[0006] 专利文献2 :日本特开平5-140035号公报
【发明内容】
[0007] 然而，在（甲基）丙烯酸芳基酯的制造中，存在反应液的着色大、制品中也残留着 色的课题。专利文献1和2中记载的方法无法充分减少着色，因而期待进一步的改进。
[0008] 本发明的目的是提供低着色的（甲基）丙烯酸芳基酯。
[0009] 本发明为以下的⑴~（15)。
[0010] (1) -种方法，使下述式[1]表示的含羟基的芳香族化合物和（甲基）丙烯酸酐在 受阻酚和下述式[2]表示的亚磷酸酯的存在下反应来制造下述式[3]表示的（甲基）丙烯 酸芳基酯。
[0011]
[0012] (式中，环Z表示芳香族烃。L表示二价的连接基团。R1表示直链或支链的烷基、环 烷基、芳基、芳烷基、駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基、卤代烷基、烷氧基、 芳基氧基、二烷基甲娃烷基、氛基、硝基、^?烷基氣基、横酸基或卤素原子。n表不0或1的整 数，m表示0以上的整数。m为2以上时，R 1可以相同也可以不同。）
[0013] P- (OR2) 3 [2]
[0014] (式中，R2表示可具有取代基或杂键的直链或支链的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、 駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基或卤代烷基。R 2可以相同也可以不同。）
[0015]
[0016](式中，环za、!?1、!!和m与上述式[1]含义相同。R3表示氢原子或甲基。）
[0017] (2)如⑴所述的方法，其中，反应在催化剂的存在下进行，反应1小时后的含羟基 的芳香族化合物与（甲基）丙烯酸芳基酯的气相色谱（GC)的面积值的比例（％ )(含羟基 的芳香族化合物八甲基）丙烯酸芳基酯X 100)为13%以下。
[0018] (3)如（2)所述的方法，其中，催化剂为金属氧化物和碳酸盐中的至少一种。
[0019] (4)如（2)所述的方法，其中，催化剂为金属氧化物，使金属氧化物相对于含羟基 的芳香族化合物存在0.006当量以上，从而使在反应温度为80°C、反应1小时后的含羟基的 芳香族化合物与（甲基）丙烯酸芳基酯的气相色谱（GC)的面积值的比例（％ )(含羟基的 芳香族化合物八甲基）丙烯酸芳基酯X 100)成为13%以下。
[0020] (5) -种方法，是使下述式[1]表示的含羟基的芳香族化合物和（甲基）丙烯酸酐 在催化剂的存在下反应来制造下述式[3]表示的（甲基）丙烯酸芳基酯的方法，反应1小 时后的含羟基的芳香族化合物与（甲基）丙烯酸芳基酯的气相色谱（GC)的面积值的比例 (% )(含羟基的芳香族化合物八甲基）丙烯酸芳基酯X 100)为13%以下。
[0021]
[0022] (式中，环Z表示芳香族烃。L表示二价的连接基团。R1表示直链或支链的烷基、环 烷基、芳基、芳烷基、駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基、卤代烷基、烷氧基、 芳基氧基、二烷基甲娃烷基、氛基、硝基、^?烷基氣基、横酸基或卤素原子。n表不0或1的整 数，m表示0以上的整数。m为2以上时，R 1可以相同也可以不同。）
[0023]
[0024](式中，环Za、#、!!和m与上述式[1]含义相同。R3表示氢原子或甲基。）
[0025] (6)如（5)所述的方法，其中，催化剂为金属氧化物和碳酸盐中的至少一种。
[0026] (7)如（5)所述的方法，其中，催化剂为金属氧化物，使金属氧化物相对于含羟基 的芳香族化合物存在0.006当量以上，从而使在反应温度为80°C、反应1小时后的含羟基的 芳香族化合物与（甲基）丙烯酸芳基酯的气相色谱（GC)的面积值的比例（％ )(含羟基的 芳香族化合物八甲基）丙烯酸芳基酯X 100)成为13%以下。
[0027] (8)-种（甲基）丙烯酸芳基酯组合物，含有相对于下述式[3]表示的（甲基）丙 烯酸芳基酯100质量份分别为〇. 0002质量份~10质量份的受阻酚和下述式[2]表示的亚 磷酸酯。
[0028] P-(OR2)3 [2]
[0029](式中，R2表示可具有取代基或杂键的直链或支链的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、 駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基或卤代烷基。R 2可以相同也可以不同。）
[0030]
[0031](式中，环Z表示芳香族烃。L表示二价的连接基团。R1表示直链或支链的烷基、环 烷基、芳基、芳烷基、駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基、卤代烷基、烷氧基、 芳基氧基、二烷基甲娃烷基、氛基、硝基、^?烷基氣基、横酸基或卤素原子。n表不0或1的整 数，m表示0以上的整数。m为2以上时，R 1可以相同也可以不同。R3表示氢原子或甲基。）
[0032] (9) -种（甲基）丙烯酸芳基酯组合物，含有下述式[4]表示的乙酸芳基酯和下述 式[3]表示的（甲基）丙烯酸芳基酯，且乙酸芳基酯与（甲基）丙烯酸芳基酯的气相色谱 (GC)的面积值的比例（％ )(乙酸芳基酯八甲基）丙烯酸芳基酯X 100)为0.01~10%。
[0033]
[0034](式中，环Z表示芳香族烃。L表示二价的连接基团。R1表示直链或支链的烷基、环 烷基、芳基、芳烷基、駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基、卤代烷基、烷氧基、 芳基氧基、二烷基甲娃烷基、氛基、硝基、^?烷基氣基、横酸基或卤素原子。n表不0或1的整 数，m表示0以上的整数。m为2以上时，R 1可以相同也可以不同。）
[0035]
[0036](式中，环Za、!?1、!!和m与上述式[4]含义相同。R3表示氢原子或甲基。）
[0037] (10) -种（甲基）丙烯酸芳基酯的保存方法，相对于下述式[3]表示的（甲基）丙 烯酸芳基酯100质量份使受阻酚和下述式[2]表示的亚磷酸酯分别含有0. 0002质量份~ 10质量份。
[0038]
[0039] (式中，环Z表示芳香族烃。L表示二价的连接基团。R1表示直链或支链的烷基、环 烷基、芳基、芳烷基、駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基、卤代烷基、烷氧基、 芳基氧基、二烷基甲娃烷基、氛基、硝基、^?烷基氣基、横酸基或卤素原子。n表不0或1的整 数，m表示0以上的整数。m为2以上时，R1可以相同也可以不同。R3表示氢原子或甲基。）
[0040] P- (OR2) 3 [2]
[0041] (式中，R2表示可具有取代基或杂键的直链或支链的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、 駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基或卤代烷基。R 2可以相同也可以不同。）
[0042] (11) 一种（甲基）丙烯酸芳基酯组合物，含有下述式[3]表示的（甲基）丙烯酸 芳基酯，该组合物的甲苯溶液在波长417nm处的吸光度为0. 4以下。
[0043]
[0044](式中，环Z表示芳香族烃。L表示二价的连接基团。R1表示直链或支链的烷基、环 烷基、芳基、芳烷基、駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基、卤代烷基、烷氧基、 芳基氧基、二烷基甲娃烷基、氛基、硝基、^?烷基氣基、横酸基或卤素原子。n表不0或1的整 数，m表示0以上的整数。m为2以上时，R 1可以相同也可以不同。R3表示氢原子或甲基。）
[0045] (12)如（11)所述的（甲基）丙烯酸芳基酯组合物，其中，进一步含有下述式[4] 表示的乙酸芳基酯，且乙酸芳基酯与（甲基）丙烯酸芳基酯的气相色谱（GC)的面积值的比 例（％)(乙酸芳基酯八甲基）丙烯酸芳基酯X 100)为0.01~10%。
[0046]
[0047](式中，环Z表示芳香族烃。L表示二价的连接基团。R1表示直链或支链的烷基、环 烷基、芳基、芳烷基、駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基、卤代烷基、烷氧基、 芳基氧基、二烷基甲娃烷基、氛基、硝基、^?烷基氣基、横酸基或卤素原子。n表不0或1的整 数，m表示0以上的整数。m为2以上时，R 1可以相同也可以不同。）
[0048] (13)如（12)所述的（甲基）丙烯酸芳基酯组合物，其中，进一步含有相对于（甲 基）丙烯酸芳基酯100质量份分别为〇. 0002质量份~10质量份的受阻酚和下述式[2]表 示的亚磷酸酯。
[0049] P- (OR2) 3 [2]
[0050](式中，R2表示可具有取代基或杂键的直链或支链的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、 駿基、烷氧基幾基、烷基幾基、烯基幾基、芳基幾基或卤代烷基。R 2可以相同也可以不同。）