一种红色基b的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种精细化工产品的制备方法，特别是一种红色基B的制备方法。
【背景技术】
[0002] 红色基B，结构如式I所示，是一种重要的精细化工中间体，被广泛用于有机颜料 行业，如用于制造有机颜料黄74#等，市场需求量大。
[0003]
[0004] 中国专利CN200610013270. 1公开了一种红色基B的制备方法，将邻氨基苯甲醚、 乙酐和溶剂二氯乙烷投入反应器中进行乙酰反应；并在反应液中滴加发烟硝酸，进行硝化 反应；加入氢氧化钠进行水解去掉乙酰基。该方法采用乙酐作为保护基，成本较高，邻乙酰 胺苯甲醚硝化时除了生成2-甲氧基-4-硝基乙酰苯胺，还生成了比例高的副产物2-甲氧 基-5-硝基乙酰苯胺；用氢氧化钠水解，杂质多，时间长。
[0005] 中国专利CN201110215197. 7公开了一种红色基B副产大红色基RC的制备方法， 用邻乙酰胺基苯甲醚为起始原料在溶剂二氯甲烷中进行硝化反应，并在碱性条件下水解反 应，在精制分离过程中加入硫酸酸化溶解，并加盐盐析分离出大红色基RC。用乙酰基保护 氨基副产大红色基RC比例大，每生产1吨红色基B约生产172kg大红色基RC，红色基B占 85. 32 %，副产大红色基占14. 68 %，且废水排放量大。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是克服现有方法的缺点，提供一种清洁环保的红色基B的制备方 法。
[0007] 为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：
[0008] -种红色基B的制备方法，包括依次进行的如下步骤：
[0009] (1)、将邻氨基苯甲醚和甲酸在酰化反应溶剂的存在下，在80~102°C下进行甲酰 化反应，反应结束后经过滤得到邻甲酰胺苯甲醚；
[0010] ⑵、将步骤⑴得到的邻甲酰胺苯甲醚加入到硫酸溶液中，在控制反应体系的温 度为0~70°C时，向所述的反应体系中加入硝酸进行硝化反应，反应结束后，经过滤得到 2-甲氧基-4-硝基甲酰苯胺；
[0011] (3)、将步骤（2)得到的2-甲氧基-4-硝基甲酰苯胺在硫酸和水的存在下，在80~ 120°C下进行水解反应，反应结束后，进行分离、用纯碱调节pH为6~7,然后过滤得到所述 的红色基B。
[0012] 优选地，步骤（1)中，所述的酰化反应溶剂为甲苯、二甲苯或者氯苯。
[0013] 优选地，步骤（1)中，所述的邻氨基苯甲醚与所述的甲酸的投料摩尔比为I :1.3~ 1. 5〇
[0014] 优选地，步骤（1)的【具体实施方式】为：将所述的邻氨基苯甲醚加入到所述的酰化 反应溶剂中，然后加入所述的甲酸，升温至80~102°C，反应2~4h，反应结束后，蒸馏回收 过量的甲酸和酰化反应溶剂，残余物加水搅拌〇. 5~I. 5h，然后静置1. 5~2. 5h，过滤得到 所述的邻甲酰胺苯甲醚。
[0015] 进一步优选地，步骤（1)中，进行所述的甲酰化反应的温度为100~102°C。
[0016] 优选地，步骤（2)中，所述的硝酸与所述的邻甲酰胺苯甲醚的投料摩尔比为 1. 05 ~1. 75 :1〇
[0017] 进一步优选地，步骤（2)中，所述的硝酸与所述的邻甲酰胺苯甲醚的投料摩尔比 为 I. 1 ~1. 3 :1〇
[0018] 优选地，步骤（2)中，所述的硫酸溶液为质量浓度为96%~98%的浓硫酸，或者为 步骤（2)中硝化反应结束后过滤得到的滤液经脱硝、浓缩至硫酸质量浓度为89~96%的溶 液与质量浓度为98%的浓硫酸按体积比为4~5 :1的比例混合形成。
[0019] 优选地，步骤（2)中，所述的邻甲酰胺苯甲醚与所述的硫酸溶液的投料质量比为 1 :1· 7 ~8〇
[0020] 进一步优选地，步骤（2)中，所述的邻甲酰胺苯甲醚与所述的硫酸溶液的投料质 量比为1 :5~8。
[0021] 优选地，步骤（2)中，所述的硝酸为质量浓度为90~98%的发烟硝酸。
[0022] 进一步优选地，步骤（2)中，所述的硝酸为质量浓度为95%的发烟硝酸。
[0023] 优选地，步骤（2)的【具体实施方式】为：向反应器中加入所述的硫酸溶液，边搅拌边 加入所述的邻甲酰胺苯甲醚，在〇~70°c下，向反应器中滴加所述的硝酸，于1~2h滴加完 毕，控制反应温度为35~45°C，保温反应1~2h，反应结束后，加水稀释至硫酸质量浓度为 50~65%，升温至80~120°C，鼓泡吹脱剩余的硝酸后，降温至15~30°C，过滤得到所述 的2-甲氧基-4-硝基甲酰苯胺，收集滤液并回用于硝化反应。
[0024] 进一步优选地，在20~40°C下滴加所述的硝酸。
[0025] 优选地，步骤（3)的【具体实施方式】为：向反应容器中加入所述的2-甲氧基-4-硝 基甲酰苯胺、所述的硫酸和所述的水，升温至80~120°C，反应8~10小时，然后过滤，滤 饼加水升温至50~60°C，然后用纯碱调节pH为6~7,过滤、烘干得到所述的红色基B，其 中，所述的硫酸与所述的2-甲氧基-4-硝基甲酰苯胺的投料摩尔比为2~2. 5 :1。
[0026] 进一步优选地，控制反应温度为98~102°C。
[0027] 本发明的反应式如下：
[0029] 本发明与现有技术相比具有如下优点：
[0030] 1.用甲酸作为氨基保护剂比用乙酐经济，生产过程更清洁，更有利于保护环境。甲 酸不仅价格比乙酐便宜，而且原子利用率高，分子量不及乙酐的1/2,因此，与相同摩尔数量 的邻氨基苯甲醚反应，甲酸的用量就要省得多，由此产生的副产物也就少，甲酸与邻氨基苯 甲醚反应产生的副产物为水，更清洁，对环境影响小。
[0031] 2.邻甲酰胺苯甲醚与邻乙酰胺苯甲醚相比，由于甲酰基的体积比乙酰基小，在氨 基对位硝化，空间位阻更小，选择性更高。本发明方法得到的产物主要为红色基B，副产物红 色基RC比例小，收率高，副产物少。
[0032] 3.在混酸硝化过程中，滤液循环套用，排放废水少。
[0033] 4.用硫酸作水解试剂，副产少，收率高。
【具体实施方式】
[0034] 以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说 明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的限制。实施例中采用的 实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。 [0035] 实施例1
[0036] -种红色基B的清洁制备方法，其包括如下步骤：
[0037] (1)制备邻甲酰胺苯甲醚：在500ml反应容器中加入40g折百邻氨基苯甲醚，加入 350ml甲苯，加入折百20. 9g甲酸，开动搅拌，升温至100~102°C，反应3小时，蒸馏回收甲 酸和甲苯，残余物加入300ml水，搅拌1小时，静置2小时，过滤得邻甲酰胺苯甲醚，液相色 谱分析（面积归一法，下同）产品纯度96. 13%，折百重46. 61g，收率为95%。
[0038] (2)制备2-甲氧基-4-硝基甲酰苯胺：在500ml反应容器中加入98%的浓硫酸 200ml，开动搅拌，慢慢加入步骤（1)制备的邻甲酰胺苯甲醚，在温度35°C，缓缓滴入25. 2克 98%硝酸