4-甲基邻苯二甲酸和1,2-二(4-吡啶)乙烷混配银配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及过渡金属配合物材料领域，具体的说是一种4-甲基邻苯二甲酸和 1，2-二（4-吡啶）乙烷混配银配合物及其制备方法，所述配合物具有三维超分子网络结构， 可以作为荧光材料被进一步开发应用。
【背景技术】
[0002] 目前，由有机配体和金属离子配位自组装或可控自组装而形成的各种金属-有机 配位化合物材料的研究十分活跃，这是由于配位化合物不仅具有有趣而多样的分子结构和 拓扑结构，更重要的是它在荧光、吸附、催化、磁性等新材料领域表现出诱人的应用前景。一 直以来银金属配合物由于具有多样的结构和潜在的性能受到了人们的极大关注而被大量 的合成和研究，同时也成为配位化学的研究热点之一。吡啶类中性配体作为优良的N-供体 配体，在合成配合物方面得到了广泛而大量的研究。同时邻苯二甲酸及其衍生物是一类重 要的有机配体，以这类配体与金属离子反应构筑得到的一些分子基配位化合物材料已经被 广泛合成报道，并展现出优良的潜在性能。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种4-甲基邻苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配银配 合物及其制备方法。
[0004] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为： 一种4-甲基邻苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配银配合物，所述4-甲基邻苯二 甲酸和1，2-二（4- R比啶）乙烧混配银配合物的化学式为：{[Ag (bpe) ] · (Hmph) (H2mph)} "， 其中H2mph为4-甲基邻苯二甲酸，bpe为1，2-二（4-吡啶）乙烷；所述的4-甲基邻苯 二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配银配合物晶体属于三斜晶系，空间群为/M，晶胞参 数为 a =11.2218(17)巍:，A =11.6370(19)人，c =12.5299(18) _，σ=110· 526(2)。， ^=105.662(2)° , r=l〇6. 747(2) ° , ^=1335.9(4)^ 3; 其中H2mph为4-甲基邻苯二甲酸，结构如下：
一种如上所述的4-甲基邻苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配银配合物的制备方 法，包括以下步骤： 1)将4-甲基邻苯二甲酸、bpe和金属银盐溶于水中，封入反应釜中，以每小时KTC的 升温速率加热至12(T160°C，维持此温度3天，然后自然条件下降至室温，即可得到无色块 状晶体； 2)将收集到的无色块状晶体在室温下自然晾干，即得目标产物； 所述步骤1)中，每IL水中，4-甲基邻苯二甲酸的加入量为0. 005~0. 015mol、bpe的加 入量为 〇. 〇〇5~〇. 〇15mol、银盐的加入量 0. 005~0. 015mol ; 所述的银盐为硝酸银； 一种上所述的4-甲基邻苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配银配合物的用途，该 配合物作为荧光材料应用。
[0005] 本发明的有益效果： 本发明提供的4-甲基邻苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配银配合物的制备方 法，具有稳定性好，合成简单，操作方便，产率高及可重现性好等优点；晶体样品的荧光测试 结果，为进一步开发荧光功能分子材料提供了理论基础，可以作为荧光材料在材料科学领 域得到开发应用；配合物的热重分析表征显示其骨架在200°C左右仍能稳定存在，具有一 定的热稳定性，为其作为荧光材料的进一步开发应用提供了保证。
【附图说明】
[0006] 图1是配合物中Ag的配位环境图； 图2是配合物的二维双链结构； 图3是配合物的三维网络图； 图4是配合物的红外图谱； 图5是配合物的粉末衍射图； 图6是配合物热重曲线图； 图7是配合物的荧光图谱。
【具体实施方式】
[0007] 下面结合【具体实施方式】对本发明做进一步的阐述。
[0008] 一种4-甲基邻苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配银配合物，所述4-甲基 邻苯二甲酸和1，2_二（4-吡啶）乙烷混配银配合物的化学式为：{[Ag(bpe)] · (Hmph) (H2mph)}"，其中H2mph为4-甲基邻苯二甲酸，bpe为1，2-二（4-吡啶）乙烷；所述的4-甲 基邻苯二甲酸和1，2_二（4-吡啶）乙烷混配银配合物晶体属于三斜晶系，空间群为/M，晶 胞参数为 a =11. 2218 (17)蠢，A =11. 6370 (19)義，c =12. 5299 (18) _:，σ=110· 526 (2)。， 夕=105.662(2)。，，=106.747(2)。，问335.9(4)蠢3; 其中H2mph为4-甲基邻苯二甲酸，结构如下：
一种如上所述的4-甲基邻苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配银配合物的制备方 法，包括以下步骤： 1) 将4-甲基邻苯二甲酸、bpe和金属银盐溶于水中，封入反应釜中，以每小时KTC的 升温速率加热至12(T160°C，维持此温度3天，然后自然条件下降至室温，即可得到无色块 状晶体； 2) 将收集到的无色块状晶体在室温下自然晾干，即得目标产物； 所述步骤1)中，每IL水中，4-甲基邻苯二甲酸的加入量为0. 005~0. 015mol、bpe的加 入量为0· 005~0· 015mol、银盐的加入量0· 005~0· 015mol ;所述的银盐为硝酸银； 一种上所述的4-甲基邻苯二甲酸和1，2-二（4-吡啶）乙烷混配银配合物的用途，该 配合物作为荧光材料应用。
[0009] 本发明的所述的4-甲基邻苯二甲酸和1，2_二（4-吡啶）乙烷混配银配合物 晶体属于三斜晶系，空间群为/M，晶胞参数为a = 11. 2218(17)塵，A=IL 6370(19) ，c=12. 5299(18) Α，σ= 110. 526(2)。，夕=105. 662 (2) °，r= 1〇6· 747 (2)。，F = 1335. 9(4) I^3;所述配合物基本结构是一个三维超分子网络结构，基本结构单元含有一个 Ag离子，Agl是二配位的，Agl的两个配位原子是两个1，2-二（4-吡啶）乙烷的两个氮原 子，N-Ag-N的角度是178. 16(11) ° ;另外，Agl和来自Hmph的一个氧原子之间有弱作用，Ag 和氧原子之间的距离是2. 878(3) j_，Agl和AglB (对称代码：x, y - 1，z - 1)之间的间 距是3. 4218 (6) _，小于两个Ag原子之间的范德华半径之和，说明Agl和AglB之间有弱的 作用力；Bpe配体和Ag· ·· Ag之间的作用力将Ag原子连接为一维双链结构，在Hmph之 间，H2mph之间及H2mph分子之间存在π ··· π作用和分子间氢键，从而形成了 三维超分子多孔结构，在三维超分子结构中存在一维孔道结构，由bpe配体和Ag原子形成 的一维双链通过氢键固定在这些一维孔道中。
[0010] 实施例一 将 4-甲基邻苯二甲酸（19. 4mg，0· Immol)、1，2-二（4-吡啶）乙烷（18. 4 mg， 0. lmmol)与硝酸银（17. Omg, 0. lmmol)溶于水（12mL)中，封入25mL的反应爸中，以每小时 KTC的速率加热至130°C，维持此温度3天，然后自然降温至室温，即可得到无色块状晶体， 将该晶体分离出来，室温下自然晾干，得到目标产物，产率约56%。目标产物主要的红外吸 收峰为：3852 w, 1683 m, 1605 m, 1537 w, 1484 w, 1431 m, 1371 m, 1261 s, 1224 m， 1206 m，1155 w，1018 m，989