含脂肪链片段的萘酚类光敏剂及其合成与应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于可见光光敏剂技术领域，特别涉及含脂肪链片段的萘酚类光敏剂及其 合成与应用。
【背景技术】
[0002] 传统的光引发剂2, 4, 6-三氯甲基均三嗪及其衍生物，光引发率很高，已经在实际 生产中大量应用，但它们只能吸收200-300nm的紫外光，无法实现可见光聚合。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的就是为了克服上述【背景技术】的不足，提供一类含脂肪链片段的萘酚 类光敏剂，其紫外可见吸收峰延展至可见光区，与2, 4, 6-三氯甲基均三嗪一起组成的光敏 系统可以在可见光照射下引发丙烯酸类单体聚合。
[0004] 本发明所涉及的含脂肪链片段的萘酚类光敏剂，属于可见光光敏剂领域，其化学 结构通式如下：
[0005]
[0006] 其中结构式（I )中 η = 1、2、3、4、5。
[0007] 上述含脂肪链片段的萘酚类光敏剂的合成方法，步骤如下：
[0008] 将脂肪链二胺、8-羟基-1-萘甲醛以摩尔比1:2. 1比例加入三颈磨口烧瓶中，加入 体积为8-羟基-1-萘甲醛30倍的乙醇，氩气保护下回流2小时，反应结束，真空抽滤，真空 干燥箱干燥，得到权利要求1的化合物；
[0010] 其中结构式（I )中 η = 1、2、3、4、5。
[0011] 本发明所涉及的含脂肪链片段的萘酚类光敏剂具有如下优点：
[0012] (1)本发明涉及的含脂肪链片段的萘酚类光敏剂的合成方法及分离简单，原料来 源方便易得。
[0013] (2)本发明涉及的含脂肪链片段的萘酚类光敏剂吸收峰延展至可见光区，作为可 见光光敏化剂与2, 4, 6-三氯甲基均三嗪一起在可见光照射下引发丙烯酸类单体聚合。
【附图说明】
[0014] 图1.本发明实施例1的1，2-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-Γ -萘基））乙烷 的核磁共振氢谱。
[0015] 图2.本发明实施例2的1，4-二（亚胺基-甲基_(8'_羟基-Γ-萘基））丁烷 的核磁共振氢谱。
[0016] 图3.本发明实施例3的1，6-二（亚胺基-甲基_(8'_羟基-Γ-萘基））己烷 的核磁共振氢谱。
[0017] 图4.本发明实施例4的1，2-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-Γ -萘基））乙烷 溶解在二氯甲烷中的吸光度和波长的关系曲线。
[0018] 图5.本发明实施例5的1，4-二（亚胺基-甲基_(8'_羟基-Γ-萘基））丁烷 溶解在苯中的吸光度和波长的关系曲线。
[0019] 图6.本发明实施例6的1，6-二（亚胺基-甲基_(8'_羟基-Γ-萘基））己烷 溶解在苯中的吸光度和波长的关系曲线。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合实施例和附图进一步说明本发明：
[0021] 实施例1
[0022] 1，2_二（亚胺基-甲基_(8'_羟基-Γ-萘基））乙烷的合成
[0023] 将 1，2-乙二胺（lmmol，0. 060g)与 8-羟基-1-萘甲醛（2. lmmol，0. 361g)加入三 颈磨口烧瓶中，加入IOmL干燥的无水乙醇，氩气保护下回流2小时，反应结束，真空抽滤，真 空干燥箱干燥，得到1，2-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-Γ -萘基））乙烷，产率70%，其 核磁共振氢谱如图 1。1H-NmrGOOMHz, D6-DMS0) δ (ppm) :4· 016 (s, 4H, -CH2-)，6. 804-6. 82 6 (m，2H，Ar-H)，7. 308-7. 363 (m，4H，Ar-H)，7. 419-7. 457 (m，2H，Ar-H)，7. 776-7. 794 (d，2H，A r-H)，7. 915-7. 935 (d, 2H, Ar-H)，8. 834 (s, 2H, -N = CH-)，13. 864 (s, 2H, -OH)。
[0024] 实施例2
[0025] 1，4-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-Γ -萘基））丁烷的合成
[0026] 将 1，4_ 丁二胺（lmmol，0.088g)与 8-羟基-1-萘甲醛（2. lmmol，0.361g)加入三 颈磨口烧瓶中，加入IOmL干燥的无水乙醇，氩气保护回流2小时，反应结束，真空抽滤，真空 干燥箱干燥，得到1，4-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-Γ -萘基））丁烷的，产率75%，其 核磁共振氢谱如图 2。1H-NmrGOOMHz, D6-DMS0) δ (ppm) : 1. 793 (s, 4H, -CH2-)，2. 478 (s, 4H ,-CH2-), 6. 830-6. 852 (m, 2H, Ar-H), 7. 317-7. 345 (m, 3H, Ar-H), 7. 363-7. 383 (d, 1H, Ar-H), 7. 438-7. 476 (m, 2H, Ar-H), 7. 774-7. 792 (d, 2H, Ar-H), 7. 939-7. 959 (d, 2H, Ar-H), 8. 724 (s, 2H, -N = CH-)，14. 438 (s, 2H, -OH)。
[0027] 实施例3
[0028] 1，6_二（亚胺基-甲基_(8'_羟基-Γ-萘基））己烷的合成
[0029] 将 1，6-己二胺（lmmol，0. 116g)与 8-羟基-1-萘甲醛（2. lmmol，0. 361g)加入 三颈磨口烧瓶中，加入IOmL干燥的无水乙醇，氩气保护下回流2小时，反应结束，真空抽 滤，真空干燥箱干燥，得到1，6-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-1' -萘基））己烧，产率 65 %，其核磁共振氢谱如图 3。1H-NMRGOOMHzje-DMSO) δ (ppm) :1. 455-L 502 (m，4H,-CH 2-)，I. 686-1. 717 (m, 4H, -CH2-)，3· 653-3. 686 (m, 4H, -CH2-)，6· 849-6. 852 (d, 1H, Ar-H)，6 ? 867-6. 870 (d，1Η，Ar-H)，7· 335-7. 366 (m，3Η，Ar-H)，7· 385-7. 404 (d，1Η，Ar-H)，7· 450-7. 489 (m，2H，Ar-H)，7. 778-7. 820 (m，2H，Ar-H)，7. 959-7. 979 (d，2H，Ar-H)，8. 689 (s，2H，-N = CH-)，14. 644(s, 2H, -OH)。
[0030] 实施例4
[0031] 将1，2-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-Γ -萘基））乙烷溶解在二氯甲烷中，浓 度为5X 10 5mol/L，测定紫外可见吸收光谱，如图4。
[0032] 实施例5
[0033] 将1，4-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-Γ -萘基））丁烷溶解在苯中，浓度为 5X105mol/L，测定紫外可见吸收光谱，如图5。
[0034] 实施例6
[0035] 将1，6-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-Γ -萘基））己烷溶解在苯中，浓度为 5X105mol/L，测定紫外可见吸收光谱，如图6。
[0036] 实施例7
[0037] 1，2_二（亚胺基-甲基_(8'_羟基-Γ-萘基））乙烷的可见光光敏引发溶液中 的甲基丙烯酸甲酯聚合
[0038] 在IOcm长的硬质玻璃管中，加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯，加入 1〇11^1，2-二（亚胺基-甲基-(8'-羟基-1'-萘基））乙烷，211^2,4,6-三氯甲基均三嗪， 在避光情况通氩气15分钟，室温下置于Ikw的碘钨灯下光照，在碘钨灯前放置滤光片，只允 许波长在可见光范围内的光通过，3小时后，用冷的甲醇沉淀，得到白色聚合物，即聚甲基丙 烯酸甲酯，产率89%。
[0039] 实施例8
[0040] 1，4-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-Γ -萘基））丁烷的可见光光敏引发溶液中 的甲基丙烯酸甲酯聚合
[0041] 在IOcm长的硬质玻璃管中，加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯，加入 1〇11^1，4-二（亚胺基-甲基-(8'-羟基-1'-萘基））丁烷，211^2,4,6-三氯甲基均三嗪， 在避光情况通氩气15分钟，室温下置于Ikw的碘钨灯下光照，在碘钨灯前放置滤光片，只允 许波长在可见光范围内的光通过，3小时后，用冷的甲醇沉淀，得到白色聚合物，即聚甲基丙 烯酸甲酯，产率92%。
[0042] 实施例9
[0043] 1，6-二（亚胺基-甲基_(8' -羟基-Γ -萘基））己烷的可见光光敏引发溶液中 的甲基丙烯酸甲酯聚合
[0044] 在IOcm长的硬质玻璃管中，加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯，加入 1〇11^1，6-二（亚胺基-甲基-(8'-羟基-1'-萘基））己烷，211^2,4,6-三氯甲基均三嗪， 在避光情况通氩气15分钟，室温下置于Ikw的碘钨灯下光照，在碘钨灯前放置滤光片，只允 许波长在可见光范围内的光通过，3小时后，用冷的甲醇沉淀，得到白色聚合物，即聚甲基丙 烯酸甲酯，产率85%。
【主权项】
1. 含脂肪链片段的萘酚类光敏剂，属于可见光光敏剂领域，其化学结构通式如下：其中结构式（I )中η = 1、2、3、4、5。2. 如权利要求1所述的含脂肪链片段的萘酚类光敏剂合成方法如下： 将脂肪链二胺、8-羟基-1-萘甲醛以摩尔比1:2. 1比例加入三颈磨口烧瓶中，加入体积 为8-羟基-1-萘甲醛30倍的乙醇，氩气保护下回流2小时，反应结束，真空抽滤，真空干燥 箱干燥，得到权利要求1的化合物；其中结构式（I )中η = 1、2、3、4、5。3. 如权利要求1所述的含脂肪链片段的萘酚类光敏剂，其用途是：该光敏剂作为可见 光光敏剂与2, 4, 6-三氯甲基均三嗪一起组成光敏系统在可见光照射下光引发丙烯酸类单 体聚合。
【专利摘要】含脂肪链片段的萘酚类光敏剂，属于可见光光敏剂领域，其化学结构通式如下：其中结构式(Ⅰ)中n＝1、2、3、4、5。本发明通过简便的方法合成出含脂肪链片段的萘酚类光敏剂，使其紫外可见吸收峰延展至可见光区，可作为可见光光敏剂与2,4,6-三氯甲基均三嗪一起组成光敏剂引发系统在可见光照射下光引发丙烯酸类单体聚合。
【IPC分类】C08F2/50, C07C251/24, C08F120/14, C07C249/02
【公开号】CN105061642
【申请号】CN201510449304
【发明人】王曼, 秦小转, 李红茹, 龚玉龙, 高放, 张胜涛
【申请人】重庆大学
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年7月28日