一种用于聚合物连续加氢的加氢装置和加氢方法

文档序号:9365866阅读:616来源:国知局
一种用于聚合物连续加氢的加氢装置和加氢方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于高分子聚合领域,具体是一种用于含烯烃类不饱和键聚合物的连续加 氢装置及方法。 技术背景
[0002] 含烯烃不饱和键的聚合物在使用过程中,其耐热性、氧稳定性及耐老化性能低导 致使用寿命短,为解决这一问题,通常对聚合物的烯烃不饱和键进行加氢,从而大大增加其 稳定性,并使其具有良好的热稳定性。
[0003] 目前加氢方式主要有间歇加氢和连续加氢。当采用搅拌釜进行间歇加氢时,反应 前期聚合物胶液中双键浓度高,加氢速率快易导致放热量大,使得反应温度难以控制,这样 会使部分催化剂失活从而影响加氢效率;反应后期,随着双键浓度降低,加氢速率缓慢,需 要的反应时间较长从而影响产量。另外,间歇反应也不利于工业放大。当采用连续加氢的 方法,均采用两个或两个以上串联连接的反应器,在反应过程中至少一个反应器的一部分 反应流出物经换热器换热后再循环回到该反应器中或上游反应器中,从而通过不断循环提 高产物加氢度,这种技术的反应过程控制较为复杂。

【发明内容】

[0004] 本发明的目的在于提供一种用于聚合物连续加氢的加氢装置和加氢方法,来解决 现有技术中间歇加氢温度难控导致加氢效率低的缺陷以及连续加氢过程控制复杂的缺陷。
[0005] 首先,给出本发明中的一种用于聚合物连续加氢的加氢装置,其技术方案是:包括 加氢釜,所述加氢釜上部分别连接的氢气管线、聚合物胶液进料管线以及加氢催化剂进料 管线,所述加氢釜下部连接聚合物胶液出料管线;所述加氢釜内腔上部安装喷射反应器,所 述喷射反应器的进口端通过回流管线与加氢釜外的循环液换热器的出口端连接,所述聚合 物胶液出料管线设有分支与所述循环液换热器的进口端连接且聚合物胶液出料管线上安 装循环栗;所述聚合物胶液进料管线以及加氢催化剂进料管线并接在所述回流管线上;所 述喷射反应器为下喷自吸式反应器,其由自上而下依次连接的喷嘴、吸气室、混合室和扩散 室四部分组成,其中所述喷嘴用于连接所述回流管线,所述吸气室上均匀分布多个吸气孔, 所述混合室为缩径结构,所述扩散室为扩径的喇叭口结构。
[0006] 接着,给出应用上述加氢装置的聚合物连续加氢方法,其技术方案是:含烯烃类不 饱和键的聚合物胶液、加氢催化剂分别经管线连续进入喷射反应器,并与加氢管线连续进 入的氢气在喷射反应器中混合并扩散至加氢釜中进行反应,反应后的胶液连续采出后一部 分进入后续单元,另一部分经循环液换热器换热后,再由喷射反应器进入加氢釜中循环反 应。
[0007] 基于上述连续加氢装置,以下给出特定的含烯烃类不饱和键聚合物的连续加氢方 法,优选方案如下: 上述方法中,所述含烯烃类不饱和键的聚合物胶液中的含烯烃类不饱和键的聚合物选 择为共辄二烯均聚物或共辄二烯与乙烯基芳烃的共聚物、溶剂为惰性烃类溶剂;优选的, 所述共辄二烯均聚物为丁二烯、异戊二烯、环戊二烯及共辄二烯的均聚物,所述共辄二烯与 乙烯基芳烃的共聚物为丁二烯或异戊二烯与苯乙烯的无规共聚物或嵌段共聚物(比如苯乙 烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物),所述嵌段共聚 物可以是星型嵌段共聚物或线型嵌段共聚物,分子量为5, 000-200,OOO;所述惰性烃类溶 剂优选为烷烃、环烷烃或者芳烃。
[0008] 上述方法中,所述加氢催化剂选择为有机酸镍与烷基铝的混合物,或者茂钛催化 剂与烷基锂的混合物;所述有机酸镍与烷基铝混合物中铝与镍的摩尔比为10:1-1: 1,优 选为7:1-4:1,进一步优选为6:1,该加氢催化剂的用量按照0. 01-0. 13gNi/100g聚合物 来确定,优选为〇. 04-0. 06gNi/100g聚合物;所述茂钛催化剂与烷基锂的混合物中锂与钛 的摩尔比为2:1-20:1,优选为5:1-15:1,进一步优选为10:1,该加氢催化剂的用量按照 0. 01-0. 4mmolTi/100g聚合物来确定,优选为0. 05-0. 3mmolTi/100g聚合物,进一步优选为 0. 2mm〇lTi/100g聚合物。其中所述有机酸镍优选为环烷酸镍,所述烷基铝优选为三异丁基 铝或三乙基铝;所述烷基锂优选为正丁基锂。
[0009] 上述方法中,所述含烯烃类不饱和键的聚合物胶液的浓度为5_20wt%;加氢过程 中在加氢爸内的氢压为表压〇. 5-5.OMPa,优选为表压2_4MPa;氢气是从加氢爸的顶部直接 进入加氢釜中。
[0010] 本发明中的连续加氢方法通过采用加氢釜内的高效喷射反应器以及加氢釜外循 环液换热器的配合,能够较容易的将加氢反应热移走,温度控制稳定,降低了催化剂的使用 量,提高了加氢度符合要求的胶液的收率,更好地避免了过程中聚合胶液的浪费。本发明的 方法应用的范围广,设备的适应能力强,同一套装置可适合SEBS、SEPS等嵌段共聚物加氢 产品的生产,也适合同一品种不同牌号的产品;并且得到的加氢胶液中的金属离子含量少, 广品质量得到进一步提尚。
【附图说明】
[0011] 图1是本发明中加氢装置的连接示意图; 图2是图1中喷射反应器的不意图; 图中:1、加氢釜,2、喷射反应器,3、回流管线,4、聚合物胶液进料管线,5、加氢催化剂进 料管线,6、氢气管线,7、循环液换热器,8、聚合物胶液出料管线,9、循环栗,2. 1、喷嘴,2. 2、 吸气室,2. 3、吸气孔,2. 4、混合室,2. 5、扩散室。
【具体实施方式】
[0012] 以下结合具体实施例和说明书附图对本发明做进一步说明。
[0013] 实施例1 参见附图1和2, 一种用于聚合物连续加氢的加氢装置,加氢釜1上部连接的氢气管线 6、下部连接聚合物胶液出料管线8 ;加氢釜1内腔上部安装喷射反应器2,喷射反应器2的 进口端通过回流管线3与加氢釜1外的循环液换热器7的出口端连接,聚合物胶液出料管 线8设有分支与循环液换热器7的进口端连接且聚合物胶液出料管线8上安装循环栗9 ;聚 合物胶液进料管线4以及加氢催化剂进料管线5并接在回流管线3上;喷射反应器2为下 喷自吸式反应器,其由自上而下依次连接的喷嘴2. 1、吸气室2. 2、混合室2. 4和扩散室2. 5 四部分组成,其中喷嘴2. 1用于连接回流管线3,吸气室2. 2上均匀分布六个吸气孔2. 3,混 合室2. 4为缩径结构,扩散室2. 5为扩径的喇叭口结构;即反应时,聚合物胶液和加氢催化 剂分别由喷嘴2. 1进入吸气室2. 2,同时氢气由吸气孔2. 3进入吸气室2. 2,然后聚合物胶 液、加氢催化剂以及氢气经过混合室2. 4混合后,再由扩散室2. 5分散至分散釜的釜体内。
[0014] 上述加氢装置的加氢方法为:含烯烃类不饱和键的聚合物胶液、加氢催化剂分别 经管线连续进入喷射反应器,并与加氢管线连续进入的氢气在喷射反应器中混合并扩散至 加氢釜中进行反应,反应后的胶液连续采出后一部分进入后续单元,另一部分经循环液换 热器换热后,再由喷射反应器进入加氢釜中循环反应。
[0015] 以下分别以有机酸镍与烷基铝的混合物、茂钛催化剂与烷基锂的混合物作为加氢 催化剂来进一步说明本发明的加氢方法,加氢设备均采用实施例1的加氢装置,其中实施 例2-8采用有机酸镍与烷基铝的混合物作为加氢催化剂,其加氢结果见表1;实施例9-14 采用茂钛催化剂与烷基锂的混合物作为加氢催化剂,其加氢结果见表2。
[0016] 实施例2 一种用于聚合物连续加氢的加氢方法,其步骤包括: 1)催化剂配制:将环烷酸镍和三异丁基铝按照铝镍摩尔比(按金属计)为6:1混合,于 60 °C下陈化30分钟。
[0017] 3)加氢反应操作采用实施例1的装置,其主要包括一台加氢釜、一台喷射反应器 和一台循环液换热器,整套装置均预先用氮气吹扫,再用氢气置换。
[0018] 4)加氢反应:向氢气置换后的加氢釜中加入SBS聚合物胶液(聚合物胶液的浓度 为5-20wt%)和步骤1得到的催化剂,第一次加氢催化剂用量为0. 06gNi/100g聚合物,同时 在加氢爸的顶部通氢气并保持氢气压力3.OMPa(表压)。加氢后的胶液从加氢爸底部放出 取样用碘量法分析其加
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