具有贫迁移的uv-防护的pvb-薄膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有UV-稳定剂的基于聚乙烯醇缩醛的含增塑剂的薄膜，该UV-稳定 剂具有少的迀移倾向；以及用该薄膜制造的玻璃层压物。
【背景技术】
[0002] 用于复合玻璃的市场常见的含增塑剂的聚乙烯醇缩丁醛-薄膜（PVB-薄膜）数十 年来配有UV-吸收剂，从而使UV-辐射与可见光相反地不能够完全穿透复合玻璃。以此方 式可以以简单的方法确保，保护位于复合玻璃后面的人或物免受损害性的UV-辐射。除了 针对割伤的防护，它呈现相对于整体玻璃而言的重要性能优点，因为其对于UV-辐射基本 上是透明的。
[0003] 尤其证明有利，并且广泛地使用2-羟基苯基苯并三唑的衍生物或者二聚体作为 UV-吸收剂，其具有不同的取代模式例如可以以商业名称TinuvinP、Tinuvin328、Tinuvin 327、Tinuvin326 和Tinuvin360 获得。
[0004] 此外适合作为UV-吸收剂的是2-羟基二苯甲酮的衍生物，其具有不同的取代模 式例如可以以商业名称MarkLA51、Seesorb1000、Uvinul30340、Uvinul400、Cyasorb UV-24、Uvinul3008 和Chimasorb125 获得。
[0005] 此外适合作为UV-吸收剂的是2-羟基苯基三嗪的衍生物，其具有不同的取代模式 例如可以以商业名称Tinuvin1577和CyasorbUV-1164获得。
[0006] 所述种类的化合物绘制在通式la、lb、2和3中，并且在PVB-薄膜中由于其突出的 长期稳定性、良好的溶解度和在几乎整个UV-领域中高的吸收效率是已知的。此外，可以将 所提及的UV-吸收剂以特别简单的方式在挤出时引入到薄膜物料中，因为它们在通常使用 的例如3G8的增塑剂中是相对良好可溶的，并且因此能够简单地在挤出之前加入到增塑剂 中。此外，以上提及的UV-吸收剂具有基本上低于对于PVB-薄膜约200°C的常见挤出温度 的熔点。由于其相对低的分子量，有利于所提及的UV-吸收剂的溶解性能和熔化性能。这 导致在薄膜基体中的良好溶解度，然而也导致在其中的高的迀移能力。但是尤其在建筑领 域中，一经建造的复合安全玻璃（VSG)也许在数年之后才被替换，以致在经由VSG的开放边 缘缓慢损失UV-吸收剂的情况下，不能够维持持久的UV-防护。
[0007] 所述的迀移能力由于UV-吸收剂的损失，也不仅隐含与此相关联的UV-防护功能 减小或者完全丧失的缺点。此外，当含有UV-吸收剂的薄膜与不含UV-吸收剂的薄膜或者 不含UV-吸收剂的材料直接接触着使用时，UV-吸收剂的迀移也是不利的。在这样的设置 中，可迀移的UV-吸收剂随着时间进入到一开始不含UV-吸收剂的层中，由此使其受损，或 者造成不希望的效果，例如混浊、变色或者丧失一定的功能性。
[0008] 为了减少或者完全避免UV-吸收剂的迀移，可以使用不可溶的UV-吸收剂，其具 有高的分子量或者高于常见的约200°c的挤出温度的高熔点。这些UV-吸收剂尽管具有较 少的迀移行为，但是造成薄膜中的提高的混浊，这通过在薄膜基体中不溶和不均匀分布的 UV-吸收的附聚产生。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的是，提供用于复合玻璃的针对UV-辐射稳定化的粘合薄膜，其具有 低的UV-透射、低的黄色值（Gelbwert)以及低的混浊，并且其UV-吸收剂同时具有低的迀 移倾向。
[0010] 已发现，在以盐的形式使用衍生自类型2-羟基苯并三唑（la、lb)、2-羟基二苯甲 酮（2)或者2-羟基苯基三嗪（3)的有机UV-吸收剂的UV-吸收剂时，可以获得在层压之后 无混浊的具有低UV-透射和低黄色值的薄膜。
[0011] 不存在混浊是令人惊奇的，因为可以预料的是所述盐在相对非极性的聚合物/增 塑剂混合物中附聚或者不溶地存在，并且在薄膜基体中形成干扰视觉的颗粒。
[0012] 因此，本发明的主题是含有至少一种聚乙烯醇缩醛、至少一种增塑剂和0. 01-1. 5 重量％的至少一种UV-吸收剂的薄膜，该UV-吸收剂选自式（la)、（Ib)、（2)或者（3)的化 合物，
其中RUR2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、RIO、Rll、R12、R13 和R14 =H、卤素原子、烷 基_、羟烷基_、烷氧基烷基-和酰氧基烷基残基，其具有1至20个碳原子，各自是未取代或 者被醛_、酮-或环氧基取代的，并且要求残基RUR2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、 R12、R13和R14的至少之一带有碱金属-、碱土金属-或者铵离子作为反荷离子的羧基、磺 酸基或者磷酸基团。
[0013] 在此，优选地使用根据式4的UV-吸收剂，其衍生自类型2-羟基苯并三唑的UV-吸 收剂：
其中Rl=H或者卤素原子，R2 =H或者CH3，并且Men+ =Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2>P NH:〇
[0015] 本发明的薄膜特别优选地含有以碱金属_、碱土金属-或者铵盐的形式的UV-吸收 剂，其衍生自化合物3-(2H-苯并三唑-2-基）-5-(1，1-二甲基）-4-羟基苯丙酸，CAS-编 号84268-36-0或者化合物3- (5-氯-2H-苯并三唑-2-基）-5- (1，1-二甲基）-4-羟基苯 丙酸，CAS-编号 83573-67-5。
[0016] 可以商业地例如从Everlight公司以商用名称EversorbROl和EversorbR04获 得这些UV-吸收剂。
[0017] 此外，本发明的主题是用于制造如上定义的薄膜的方法，其通过将聚乙烯醇缩醛、 至少一种增塑剂和所提及的根据式la、lb、2、3或者4的UV-吸收剂的至少之一以固体形式 在混合装置中混合，并且随后挤出所获得的混合物。
[0018] 可以使用混合器、挤出机或者捏和机作为混合装置。特别适合的是挤出机，其中将 所获得的混合物借助宽缝工具挤出成薄膜。在此，混合可以发生在挤出机的前面部分中，而 在挤出机的其它部分中进行熔化和成型。
[0019] 在此，可以将以固体形式存在的UV-吸收剂直接以粉末或者粒状物的形式输送到 挤出机的加料区域中。任选地，还可以在与以粉末或者粒状物形式存在的聚乙烯醇缩醛的 预混合之后，输送以固体形式存在的UV-吸收剂。
[0020] 优选地，将UV-吸收剂在例如增塑剂或者水的液体载体中悬浮着输送到混合装置 中。
[0021] 本发明的薄膜优选以0. 01至1. 5重量％的量，特别优选以0. 05至0. 80重量％的 量，和最优选以〇. 10至〇. 50重量％的量含有至少一种根据式la、lb、2、3或者4的UV-吸 收剂。
[0022] 在本发明的第二变型方案中，该薄膜还以0. 005至0. 5重量％的量含有至少一种 抗氧化剂。
[0023] 根据本发明使用的UV-吸收剂造成，薄膜材料经受减少含量的UV-A辐射。这可能 导致，来自特定的抗氧化剂的黄色分解产物不再通过UV-辐射漂白。因此，优选地使用不形 成这样的分解产物的抗氧化剂，例如不含有部分结构丙酸_(3, 5-二-叔丁基-4-羟基苯 基）酯或者类型Hostanox03的结构的抗氧化剂。含有这些部分结构的抗氧化剂在挤出期 间就已经部分地倾向于变黄。
[0024] 在本发明的一个变型方案中，薄膜含有少于1500ppm的式（6)或者具有部分结构 丙酸-(3, 5-二-叔丁基-4-羟基苯基）酯或者类型Hostanox03的抗氧化剂，
其中R=多官能的醇的烃自由基、具有1至10个二醇单元的低聚二醇、具有1至20个 碳原子的烃残基、N、P、S-取代的具有1至30个碳原子的烃残基或者在醇基团中具有1至 30个碳原子的羧酸酯残基。
[0025] 本发明的薄膜优选地仅以少的含量，即优选不多于1000ppm，优选不多于500 ppm，优选不多于250ppm，不多于100ppm，和不多于50ppm的含量含有所提及的抗氧化剂。 特别优选地，本发明的薄膜完全不含有所提及的抗氧化剂，即〇ppm。
[0026] 不或者仅以所提及的含量使用的式（6)的化合物的实例，是具有以下CAS-编号的 这样的化合物：2082-79-3、12643-61-0、35074-77-2、23128-74-7、976-56-7、65140-91-2、 1709-70-2、34137-09-2、27676-62-6、6683-19-8、41484-35-9、991-84-4、63843-89-0、 4221-80-1和 67845-93-6。
[0027] 同样地，不或者仅以所提及的含量使用的式（6)的化合物的实例，是根据以下结 构式的这样的化合物：
该类型的化合物例如可以在"PlasticsAdditiveshandbook"第5版，Hanser-Verlag中的章节"Primaryantioxidants" 中找到。
[0028] 在本发明的第四变型方案中，在薄膜中可以以0. 005至0. 5重量％，优选以0. 02至 0. 15重量％和最优选以0. 03至0. 1重量％的量含有不具有部分结构丙酸-(3, 5-二-叔丁 基-4-羟基苯基）酯或者类型Hostanox03的结构的抗氧化剂。
[0029] 这样的合适的抗氧化剂例如是式（6)的化合物或者类型Lowinox44B25或者 Irganox129 的双环的酚类抗氧化剂、类型Songsorb2908 (CAS:67845-93-6)、BHT(CAS: 128