羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物、其制备方法、及包含该胶乳组合物的用于浸渍模 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含反应性乳化剂的稳定的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物， 其制备方法，及包含该胶乳组合物的用于浸渍模塑的胶乳组合物。
【背景技术】
[0002] 在日常生活，包括家务、食品工业、电子工业和医学领域中，应用广泛的一次性胶 乳手套是通过天然橡胶或羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳的浸渍模塑来制造的。近来，由 于天然橡胶的天然蛋白质而导致的过敏和不稳定的供求的问题，致使羧酸改性的基于腈的 手套在一次性手套市场上受到了关注。
[0003] 此羧酸改性的基于腈的手套是通过将固化剂涂布的模型浸入由乳化胶乳形成的 胶乳中来制造的。大量的乳化剂被用来乳液聚合，而此乳化剂成为在手套的制造期间起泡 和形成孔洞的起因物质。
[0004] 在手套的制造期间，孔洞可在手套中形成穿孔，导致瑕疵手套的产生。因此，为了 消泡，引入了消泡剂或需要熟化的过程。引入消泡剂可在手套中导致缺陷，因为所述消泡剂 本身可起到异物的作用。另外，熟化不合需要地增加了加工时间。
[0005] 此外，当在制造过程的浸出期间没有充分除去乳化剂时，其可残留于手套中，并在 使用者戴上所述手套之后与水接触时导致起泡或松弛。此残留于手套中的乳化剂为残留于 手套中的化学品（如钙和脱模剂）之一，并已知对手套的质量有不利的影响。
[0006] 因此，需要开发包含具有如下性能的乳化剂的稳定胶乳：所述乳化剂不会导致由 于聚合期间大量泡沫的产生而引起的浸渍模塑产品中的缺陷，或由于在浸渍模塑产品的表 面上的流出而引起的使用手感的降低。为解决这些问题，许多的研究已经在进行。
[0007] 由此，本发明的发明人进行了稳定胶乳的研究，所述稳定胶乳不会在聚合期间产 生大量的泡沫，或不会致使由在浸渍模塑产品的表面上的流出而引起的使用手感降低。结 果，本发明的发明人发现：当通过加入不同于常规的吸附/解吸型乳化剂的反应性乳化剂 来制备胶乳时，使得在不产生大量的泡沫的同时，可以通过采用少量的反应性乳化剂而得 到稳定胶乳。本发明建立在此发现的基础上。
【发明内容】
[0008][技术问题]
[0009] 本发明的一个目的在于提供包含反应性乳化剂的羧酸改性的基于腈的共聚物胶 乳组合物，通过所述胶乳组合物减少了在胶乳聚合期间泡沫产生，因而获得了高质量的稳 定胶乳而不需引入用于消除泡沫的消泡剂或熟化过程。
[0010] 本发明的另一个目的在于提供制备所述胶乳组合物的方法。
[0011] 本发明的再一个目的在于提供包含所述胶乳组合物的用于浸渍模塑的胶乳组合 物。
[0012] [技术方案]
[0013] 为了实现本发明的这些目的，这里提供了羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合 物，其包含基于100重量份的单体混合物的0. 1-10重量份的反应性乳化剂，其中所述单 体混合物包含：40-88wt%的基于共辄二稀的单体；10-50wt%的稀属不饱和腈单体；以及 0.I-IOwt%的稀属不饱和酸单体。
[0014] 本发明还提供了制备包含基于共辄二烯的单体、烯属不饱和腈单体和烯属不饱和 酸单体的所述羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物的方法，其中在聚合开始之前，同时 添加所述反应性乳化剂与所述单体，并使其反应，或者在所述聚合之后，聚合转化率达到了 5-80 %时添加所述反应性乳化剂，并使其反应。
[0015]另外，本发明提供了包含所述羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物的用于浸渍 模塑的胶乳组合物。
[0016] [有益效果]
[0017] 根据本发明的实施方式的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物通过使用不同 于常规的吸附/解吸型乳化剂的反应性乳化剂，减少了所述聚合期间的泡沫的产生，从而 改善了胶乳的质量。另外，所述羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物避免了引入用于消 除泡沫的消泡剂或熟化过程的需求。因此，可以使得防止此消泡剂的使用而导致的缺陷的 产生，以及简化所述制造过程。
[0018] 另外，由于根据本发明的实施方式的用于浸渍模塑的胶乳组合物包含所述羧酸改 性的基于腈的共聚物胶乳组合物，故其在浸渍模塑产品的制造期间不会导致在表面上的乳 化剂流出的问题，因而提供了具有良好使用手感的浸渍模塑产品。
【具体实施方式】
[0019] 下文中，将更详细地予以说明本发明，以促进对其的理解。
[0020] 在此情况下，能够理解的是，本说明书与权利要求中所用的词语或术语不应解读 为常用词典中定义的含义。能够进一步理解的是，基于发明人可适当定义所述词语或术语 的含义以充分解释本发明的原则，所述词语或术语应该解读为具有与其在相关领域和本发 明的技术思想的背景中的含义一致的含义。
[0021] 在一个方面，本发明提供了包含烯属不饱和腈单体、烯属不饱和酸单体和反应性 乳化剂的羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物。
[0022] 根据一个实施方式，基于100重量份的单体混合物，所述胶乳组合物包含0. 1-10 重量份的反应性乳化剂，其中所述单体混合物包含：40-88wt%的基于共辄二烯的单体； 10-50wt%的稀属不饱和腈单体；以及0.l-10wt%的稀属不饱和酸单体。
[0023] 根据另一个实施方式，所述单体混合物可包含40-88wt%，优选45-80wt%的量的 基于共辄二烯的单体。当以小于40wt%的量采用所述基于共辄二烯的单体时，所得的浸渍 模塑产品可能会变得僵硬并具有低劣的使用手感。当以大于88wt%的量采用所述基于共辄 二烯的单体时，所得的浸渍模塑产品可具有降低的耐油性和低的拉伸强度。
[0024] 具体地，所述基于共辄二烯的单体可以是1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、 2-乙基-1，3- 丁二烯、1，3-戊二烯、异戊二烯或其组合，优选为1，3- 丁二烯或异戊二烯，且 更优选为1，3-丁二烯。
[0025] 根据再一个实施方式，所述单体混合物可包含10_50wt%，优选15-45wt%的量的 烯属不饱和腈单体。当以小于l〇wt%的量采用所述烯属不饱和腈单体时，所得的浸渍模塑 产品可具有降低的耐油性和低的拉伸强度。当以大于50wt%的量采用所述烯属不饱和腈单 体时，所得的浸渍模塑产品可能会变得僵硬并具有低劣的使用手感。
[0026] 具体地，所述烯属不饱和腈单体可以是丙烯腈、甲基丙烯腈、富马酸腈、a-氯代 腈、a_氰乙基丙烯腈或其组合，优选为丙烯腈或甲基丙烯腈，且更优选为丙烯腈。
[0027] 根据再一个实施方式，所述单体混合物可包含0.I-IOwt%，优选0.5_9wt%，且更 优选l_8wt%的量的稀属不饱和酸单体。当以小于0.Iwt%的量采用所述稀属不饱和酸单 体时，所得的浸渍模塑产品可具有低的拉伸强度。当以大于l〇wt%的量采用所述烯属不饱 和酸单体时，所得的浸渍模塑产品可能会变得僵硬并具有低劣的使用手感。
[0028] 具体地，所述烯属不饱和酸单体可以是具有羧基、磺酸盐基或酸酐基的一种单体。 更具体地，所述烯属不饱和酸单体可以是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马 来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸盐、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯、马来酸单-2-羟丙酯或其 组合，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸，且更优选为甲基丙烯酸。
[0029] 根据再一个实施方式，基于100重量份的单体混合物，所述羧酸改性的基于腈的 共聚物胶乳组合物可包含〇.1-10重量份，优选〇.1-5重量份的量的反应性乳化剂。
[0030] -般而言，乳化剂对乳液聚合中的聚合速率、颗粒尺寸和分布、分子量和颗粒形状 具有重要的影响。目前所用的离子型低分子量吸附/解吸型乳化剂不会与即将形成的共聚 物胶乳形成化学键。因此，当采用所述共聚物胶乳生产浸渍模塑产品时，此乳化剂可能会凝 聚并经受从所述共聚物胶乳中的相分离。此外，所述相态分离的乳化剂当其被水润湿时，可 被释放出来，因而在所述乳化剂最初存在的部分导致了表面缺陷的产生。因此，这种乳化剂 可能不利地影响浸渍模塑产品的物理性能。
[0031] 然而，根据本发明的一个实施方式的反应性乳化剂与所得的共聚物胶乳形成了化 学键，因而提高了共聚物胶乳的聚合期间的聚合速率，并减少了泡沫的产生。因此，当采用 所述共聚物胶乳制备浸渍模塑产品时，可以抑制反应性乳化剂从所述胶乳中的相分离，从 而改善了热稳定性。还可以防止所述反应性乳化剂流出至所述浸渍模塑产品的表面。结果， 可以防止完成的浸渍模塑产品的质量的降低。
[0032] 所述反应性乳化剂可以是选自聚氧乙烯-1-(芳氧基甲基）烷基醚磺酸盐（