一种功能预聚体及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于纺织品印染技术领域，具体涉及一种功能预聚体及其制备方法与应 用，用于涤纶织物的直接印花的短流程、节能减排的印花工艺。
【背景技术】
[0002] 丙烯酸酯的乳液聚合是丙烯酸酯的最大用途，根据对生成聚合物的物理和化学的 不同要求，可以使丙烯酸酯与其他乙烯基单体进行共聚。如赋予聚合物以硬度的单体有醋 酸乙稀、苯乙稀、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈等；赋予聚合物以表面附着力的单体有丙烯酸、甲 基丙烯酸、甲叉丁二酸等单体；这些单体能给予聚合物以极性，从而加大了附着力。以丙烯 酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等特定的丙烯酸酯为原料制备的树脂，因具有耐 热性、耐挠性和耐油性，多被用作弹性体。丙烯酸酯在纺织印染上的用途之一为粘合剂，用 作改善涂料印花织物的手感、色牢度和印花印制性能等。
[0003] 申请号为201310160602. 9的发明专利公开了由脂肪醇聚氧乙烯醚(平平加 0-25)、十二烷基硫酸钠、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、醋酸乙烯、甲基丙 烯酸甲酯、丙烯酸、甲基丙烯酸亚乙基脲乙氧基酯、过硫酸铵、亚硫酸氢钠、水，经乳液聚合 制成的粘合剂。产品具有环保性好、粘结牢度高、固色牢度好、耐沾污、耐干擦和湿擦性能 好。申请号为201310502071. 7的发明专利公开了由环氧丙烯酸酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲 基丙烯酸甲酯、丙烯腈、衣康酸单丁酯、十二烷基硫酸钠、巯基聚硅氧烷、双季戊四醇六丙烯 酸酯、硅烷偶联剂KH5601-2、磷酸氢二钠、吗啉、甲基甲氧基异黄酮、过硫酸铵、助剂、水经乳 液聚合制成的硬质印花粘合剂。粘合剂比较硬，但是韧性好，不易断裂，适合于对硬度要求 高的织物印花；还具有优异的耐水、耐热水性、耐药物性、粘结力强、固化快，用于织物印花 牢度高，耐老化，适用于体育用品、劳保用品等磨损多的面料。申请号为201310509861. 8的 发明专利公开了一种，由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯 酸缩水甘油酯、氨基硅油、马来酸酐、氢氧化钠、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基 三甲氧基硅烷、十二烷基苯磺酸钠、乳化剂AFX1080、乳化剂EF-810、叔十二醇、脂肪醇聚氧 乙烯醚硫酸钠、改性凹凸棒土、水经乳液聚合制成的高鲜艳度印花粘合剂。粘合剂用于印花 织物手感好，柔软高弹，鲜艳度高，又具有优良的均染性、成膜性、透气性和耐水性等，且有 害物质甲醛释放量低，符合环保要求。申请号为201110337869. 1的发明专利公开了一种 环保型涂料印花粘合剂，首先在充满惰性气体的反应釜中加入有机溶剂N-甲基吡咯烷酮、 IPDI以及催化剂量的二月桂酸二丁基锡，加热溶解，得到a液；然后将聚乙二醇PEG-600和 三羟甲基丙烷溶于适量的N-甲基吡咯烷酮中，得到b液；接着将b液缓慢滴加到a液中，控 温反应l~5h，得到预聚产物；最后将预聚产物依次经过封端、扩链以及中和处理后，即得到 水性聚氨酯产品。制备的环保型涂料印花粘合剂，具有良好的丝网状交联性，耐水性，耐黄 变性，乳液稳定无毒，具有较好的耐电解质、耐酸、耐碱性能；印花织物手感柔和、色牢度强， 环境友好。申请号为201310501904. 8的发明专利公开了一种薄膜印花粘合剂，由聚氨酯 丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、十二烷基苯磺酸钠、丙烯晴、乳化剂（0P-10)、异丙醇、 环烷二羧酸单酯、苯乙烯、2-硝基对亚苯基二胺、乙酸乙酯、尿素、助剂、过硫酸铵、水制成， 经乳液聚合制成。粘合剂能在织物上形成粘着力强的薄膜，印花织物具有较好摩擦牢度， 手感柔软；成膜无色透明，不影响颜料色泽，且厚度均匀，光滑，使颜料色相得以良好表现； 结膜速率适当，不发粘；膜强度高，成膜柔软富有弹性。申请号为201310502187. 0的发明 专利公开了一种环保低温固化印花粘合剂，由聚氨酯丙烯酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、 甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、脂肪酸聚乙二醇 酯、丁基缩水甘油醚、聚醚二元醇、酒石酸、过硫酸铵、助剂、水制成。该粘合剂可低温固化、 环保无甲醛、粘度低、易印花、粘附力强、耐水、耐腐蚀；粘合剂用于印花，不易粘结丝网，花 型稳定，牢度好，易控制，操作简便，可用于劳保等常磨损、常洗涤的服装面料，花形持久。申 请号为201310502040. 1的发明专利公开了一种涂料印花粘合剂，由双酚A环氧丙烯酸酯、 甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、聚乙二醇、乙二醇乙醚 醋酸酯、丁酸异戊酯、烯丙基磺酸钠、24-亚甲基环木菠萝烷醇、过硫酸铵、助剂、水制成。该 粘合剂具有强度高、牢度好、弹性好，手感柔软，慢干不堵网、易清洗的性能，适用于机械平 版印花及网筒印花，同时也可用于手工印花涂料方面等优点。申请号为201310501952. 7的 发明专利公开了一种涂料印花粘合剂，由聚醚丙烯酸酯、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、乙酰乙酸 基甲基丙烯酸乙酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯、丙 烯酸丁酯、异氰脲酸三缩水甘油酯、0P-10、甲基丙烯酸、过硫酸铵、助剂、水制成。该粘合剂 具有耐高温、耐候性、耐电弧性和自熄性的特点，还具有优良的柔韧性，固化膜收缩率低的 特性；采用该粘合剂的涂料印花工艺简单、色彩浓艳、轮廓清晰、花型稳定，牢度好。申请号 为201310502202. 1的发明专利公开了一种阻燃印花粘合剂，由环氧丙烯酸酯、十二烷基硫 酸钠、丙烯酸、苯乙烯、双酚A、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、1，6己二醇二丙烯酸酯、四溴邻苯 二甲酸酐、过硫酸铵、助剂、水制成。使用双酚A、四溴邻苯二甲酸酐，使得粘合剂具有优异的 阻燃效果、耐老化性，还具有优异的耐水性、耐热水性、耐药物性、粘结性、韧性的特点，适用 于体育用品等易磨损老化的面料。申请号为201310502217. 8的发明专利公开了一种超柔 软印花粘合剂，由聚氨酯丙烯酸脂、异佛尔酮二异氰酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、聚硅 酸乙酯、a-羟烷基苯酮、羧甲基纤维素、2-丁氧基-乙醇、异丙醇、甲基丙烯酸甲酯、乙酸薄 荷酯、月桂醇聚氧乙烯醚、过硫酸铵、助剂、水制成。该粘合剂具有优异的耐光学性、耐气候 性、耐低温性，高的耐磨性、粘附力、柔韧性、剥离强度；该粘合剂应用范围广，牢度好，用于 弹性面料不易断裂，手感极其柔软且不粘结，有活性染料近似的手感，是高档面料涂料印花 的理想用料。申请号为201310359913. 8的发明专利公开了一种印花粘合剂，由丙二醇单丁 醚、乙醇、偶氮二异丁腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸、N，N-二 甲基乙醇胺、水制成。该粘合剂将活性染料图案牢固的粘附在PET薄膜离型基材上、耐干 擦，同时在湿润的条件下迅速溶解，将活性染料图案转印到纺织品表面，具有常温速干，耐 干擦，成膜后水溶的特点。申请号为201310502203. 6的发明专利公开了一种粘合剂，由甲 基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸甲酯、三氯乙基磷酸酯、聚丁烯、十溴二苯醚、环氧丙烯酸脂、 聚氨酯丙烯酸脂、三乙二醇、聚乙烯醇、钛酸酯偶联剂TMC-TTS、苄基二甲基酚聚氧乙烯醚、 过硫酸铵、助剂、水制成。使用三氯乙基磷酸酯、十溴二苯醚，使得粘合剂具有优异的阻燃效 果；还具有耐水、固化膜收缩率低、耐气候、耐寒、抗静电的特点；还保留了聚氨酯树脂手感 柔软的特点。申请号为201310501885. 9的发明专利公开了一种粘合剂，由芳香族聚氨酯丙 烯酸酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、亚硫酸氢钠、十二烷基硫酸钠、羧基丙烯 酸酯、过硫酸铵、助剂、水制成。该粘合剂弹性好，防尘；在低温条件下焙烘，干摩擦牢度，湿 摩擦牢度，皂洗牢度等方面具有明显的优势，适合各种面料印花。申请号为201310501979. 6 的发明专利公开了一种印花粘合剂，由双酚A环氧丙烯酸酯、十二烷基苯磺酸钠、甘油、三 羟甲基乙烷、木糖醇、丁氧基磷酸三乙酯、甲基丙烯酸丁酯、1，6己二醇二丙烯酸酯、三羟甲 基丙烷三丙烯酸酯、壬基苯酚、聚乙烯醇缩丁醛、过硫酸铵、助剂、水制成；该印花粘合剂， 不含APEO、甲醛及难降解化合物等，环保无污染，具有良好的稳定性和分散性能，能够防止 颜料粒子聚沉，在较低温度以下焙烘成膜交联，极大程度降低能耗及污水排放，具有粘着力 强、固化快、韧性好、耐水、耐热水、耐药物性的特点。申请号为201010262995. 0的发明专 利公开了一种粘合剂，由由软单体(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酯丁酯)、 硬单体(丙烯酸和/或甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯腈、苯乙烯)、功 能性单体(丙烯酸羟乙酯和/或丙烯酸羟丙酯、丙烯酸缩水甘油酯、亲水性交联单体HA)、乳 化剂、引发剂、pH缓冲剂、水制成，采用三种单体协同作为功能单体，产生羧基交联、羟基交 联、环氧交联等，得到的印花粘合剂乳液具有优异的耐水性和机械性能。所用交联单体及 乳化剂均不含有N-羟甲基丙酰胺、APEO等成分，烘焙和使用过程中无甲醛释放，适用于高 档环保印花粘合剂。申请号为200710170795. 0的发明专利公开了一种粘合剂，由主单体 (丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯)、辅助单体(丙烯酸、甲基丙烯酸)、交联单体(双丙酮 丙烯酰胺、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯）和交联剂（己二酸二酰肼、碳酸二酰肼、丙二酸二酰 肼、丁二酸二酰肼、戊二酸二酰肼）制成；粘合剂得到的成品印花具有手感柔软、色泽鲜艳、 耐磨和皂洗牢度高等优点，用于棉布、涤棉混纺布的印花，都可得