耐重金属污染的聚合物膨润土纳米复合材料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属土木工程、环境岩土工程技术领域，具体说来，涉及一种耐重金属污染的 聚合物膨润土纳米复合材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着我国城市化进程的不断加快，大中城市产业结构也随之调整升级，原有大型 重工业企业逐渐向小城市、西部地区迀移，原有工业场地存在的重金属、有机物污染等问题 严重制约城市的发展，威胁到人类的健康，因此工业污染场地问题成为迫切需要解决的问 题。
[0003] 膨润土因其高膨胀性、极低渗透性被广泛应用在防污隔离设施中。包括填埋场复 合粘土衬垫、膨润土改性压实粘土衬垫、土-膨润土系竖向隔离墙、核废料处置库封层等设 施。然而，当膨润土在溶液离子强度（IonicStrength)较高、极端pH(extremelypH)环境 下，化学相容性急剧降低，大大减弱了土-膨润土系隔离墙、土工合成材料膨润土毯、膨润 土改性的压实粘土衬垫等设施的防渗特性。而膨润土的极低渗透性来自于膨润土中的主 要成分蒙脱石，蒙脱石是一种遇水膨胀矿物，遇水后其双电层厚度增大，膨润土颗粒体积膨 胀，颗粒间孔隙致密曲折，因而渗透性极低。根据双电层理论，双电层的厚度取决于孔隙水 中离子价位及离子浓度，二者可分别用离子相对丰度（Relativeabundanceofions，RMD) 和离子强度高时（IonicStrength，IS)表示，RMD越低（一价离子占多数）、IS越高（离子 浓度高），膨润土双电层厚度越薄，即吸水能力越低，渗透路径越通畅，从而引起渗透系数的 增大。膨润土在溶液中渗透系数、自由膨胀指数等物理化学性质发生改变的特性称为膨润 土的化学相容性。在某一溶液中，膨润土液限、渗透系数等性质没有较大变化，说明化学相 容性良好，反之，化学相容性差。膨润土在盐溶液、酸溶液、重金属污染液等作用下渗透系数 急剧增大的现象是膨润土化学相容性差的主要表现之一。
【发明内容】
[0004] 技术问题：本发明所要解决的技术问题是：提供一种耐重金属污染的聚合物膨润 土纳米复合材料及其制备方法，该材料可有效提高膨润土化学相容性，提高耐盐、耐酸、耐 重金属离子污染的能力，在上述污染液作用下仍能维持极低的渗透系数，大大提高了膨润 土系隔离设施的防渗性能，延长了隔离设施的有效使用寿命，降低了工程成本。
[0005] 技术方案：为解决上述技术问题，本发明实施例采用如下技术方案：
[0006] -方面，本发明实施例提供一种耐重金属污染的聚合物膨润土纳米复合材料，所 述的膨润土纳米复合材料包括膨润土和羟丙基甲基纤维素，其中，羟丙基甲基纤维素质量 是膨润土质量的1~30%。
[0007] 作为一种优选例，所述的羟丙基甲基纤维素的分子量为8000~106。
[0008] 作为一种优选例，所述的膨润土的粒径小于或等于0. 15_。
[0009] 另一方面，本发明实施例提供一种耐重金属污染的聚合物膨润土纳米复合材料的 制备方法，该制备方法包括以下步骤：
[0010] 步骤10)将膨润土和水混合，用搅拌机进行搅拌，制得膨润土泥浆；
[0011] 步骤20)向膨润土泥浆中添加羟丙基甲基纤维素溶液，并搅拌，形成羟丙基甲基 纤维素和膨润土混合浆液；
[0012] 步骤30)将羟丙基甲基纤维素和膨润土混合浆液置于恒温水浴箱中，搅拌羟丙基 甲基纤维素和膨润土混合浆液，使羟丙基甲基纤维素在膨润土层间发生纳米插层反应，形 成反应后的膨润土浆液；
[0013] 步骤40)对反应后的膨润土浆液进行离心处理，得到离心出的固相，对固相烘干 后进行研磨，制成聚合物膨润土纳米复合材料。
[0014] 作为一种优选例，所述的步骤10)中，膨润土和水按照质量比0. 1~0. 2:1进行配 制；所述的膨润土与水混合之前，过200目筛，去除杂质。
[0015] 作为一种优选例，所述的步骤10)中，搅拌机的转速为500~3000r/min，搅拌机的 搅拌时间为5~15min。
[0016] 作为一种优选例，所述的步骤20)中，羟丙基甲基纤维素溶液中羟丙基甲基纤维 素质量占膨润土泥浆中膨润土质量的1~30%。
[0017] 作为一种优选例，所述的步骤30)中，恒温水浴箱中的水温为55~70°C，搅拌器械 的转速为200~3000r/min，搅拌时间为3~6h。
[0018] 作为一种优选例，所述的步骤40)中，利用离心机对反应后的膨润土浆液进行离 心处理，离心机转速为2000~15000r/min，离心时间10~120min。
[0019] 作为一种优选例，所述的步骤40)中，利用烘箱对固相烘干，烘箱内温度为100~ 110°C，烘干时间为5~8h;研磨后过80~200目筛，制得聚合物膨润土纳米复合材料。
[0020] 有益效果：与现有技术相比，本发明实施例具有以下有益效果：本发明实施例提 供的聚合物膨润土纳米复合材料，在盐溶液、酸溶液、重金属污染液等作用下仍能维持极低 的渗透系数，大大提高了膨润土系隔离设施的防渗效果，提高膨润土系隔离设施的有效使 用寿命，降低工程成本。同时，本发明实施例提供的制备方法简单易操作，对生产设备无特 殊要求。另外，制备聚合物膨润土纳米复合材料的主要成分之一羟丙基甲基纤维素多用在 食品、化妆品等领域，无毒无害，生产原料来源广泛，属环境友好型材料。膨润土多用作净水 材料、防污设施材料，同样无毒无害，同时能吸附有害物质，属于环境友好型材料。本发明实 施例的聚合物膨润土纳米复合材料符合可持续发展的战略方针。因此，本发明实施例的聚 合物膨润土纳米复合材料具有广阔的应用前景及环境保护意义。
【具体实施方式】
[0021] 下面通过实施例，对本发明的技术方案进行详细的描述。
[0022] 本发明实施例提供一种耐重金属污染的聚合物膨润土纳米复合材料，包括膨润土 和羟丙基甲基纤维素，其中，羟丙基甲基纤维素质量是膨润土质量的1~30%。
[0023] 作为优选，该聚合物膨润土纳米复合材料中，羟丙基甲基纤维素的分子量为 8000~10 6。羟丙基甲基纤维素的分子量过低，羟丙基甲基纤维素呈分散性。分子量过大， 羟丙基甲基纤维素呈絮凝性。本实施例优选分子量在8000-10 6范围内，羟丙基甲基纤维 素呈吸水性，与膨润土结合后，才能最大限度发挥防渗功效，提高化学相容性。作为优选，膨 润土的粒径小于或等于0. 15mm。
[0024] 上述耐重金属污染的聚合物膨润土纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0025] 步骤10)将膨润土和水混合，用搅拌机进行搅拌，制得膨润土泥浆。
[0026] 在步骤10)中，作为优选，膨润土和水按照质量比0.1~0.2:1进行配制。膨润土 与水混合之前，过200目筛，去除杂质。膨润土过200目筛，使其粒径不大于0.15mm。搅拌 机的转速为500~3000r/min，搅拌机的搅拌时间为5~15min。
[0027] 步骤20)向膨润土泥浆中添加羟丙基甲基纤维素溶液，并搅拌，形成羟丙基甲基 纤维素和膨润土混合浆液。
[0028] 在步骤20)中，作为优选，羟丙基甲基纤维素溶液中羟丙基甲基纤维素质量占膨 润土泥浆中膨润土质量的1~30%。将羟丙基甲基纤维素制成溶液，使其更容易与膨润土 泥浆混合。当然，直接添加羟丙基甲基纤维素也是可以的。
[0029] 步骤30)将羟丙基甲基纤维素和膨润土混合浆液置于恒温水浴箱中，搅拌羟丙基 甲基纤维素和膨润土混合浆液，使羟丙基甲基纤维素在膨润土层间发生纳米插层反应，形 成反应后的膨润土浆液。
[0030] 在步骤30)中，作为优选，恒温水浴箱中的水温为55~70°C，搅拌器械的转速为 200~3000r/min，搅拌时间为3~6h。
[0031] 步骤40)对反应后的膨润土浆液进行离心处理，得到离心出的固相，对固相烘干 后进行研磨，制成聚合物膨润土纳米复合材料。
[0032] 在步骤40)中，作为优选，利用离心机对反应后的膨润土浆液进行离心处理，离心 机转速为2000~15000r/min，离心时间10~120min。利用烘箱对固相烘干，烘箱内温度 为100~110°C，烘干时间为5~8h;研磨后过80~200目筛，制得聚合物膨润土纳米复合 材料。
[0033] 在上述聚合物膨润土纳米复合材料中，羟丙基甲基纤维素通过插层反应插入到膨 润土层间，形成的聚合物膨润土纳米复合材料，解决了传统膨润土在所述盐溶液、重金属溶 液中化学相容性降低、渗透系数增大等多方面问题。当聚合物膨润土纳米复合材料遇到盐 溶液、重金属阳离子时，膨润土双电层厚度减小后，孔隙通道变大，但由于羟丙基甲基纤维 素的存在，堵住了大部分孔隙通道，使渗透通道变得曲折，因此维持了低渗透系数，提高了 化学相容性。同时插层反应使得羟丙基甲基纤维素不易被流体洗脱，使得聚合物膨润土纳 米复合材料性能更加稳定。
[0034] 纳米复合材料合成反应发生在纳米级别，由羟丙基甲基纤维素和钠化膨润土经溶 液插层制备而成。本发明实施例所制得的聚合物膨润土纳米复合材料，具有抗重金属、抗盐 溶液的良好特性，在重金属污染场地中可维持极低的渗透系数，大大提高了膨润土的化学 相容性，弥补了商用钠化膨润土在污染场地中隔离设施中防渗性能急剧下降的不足。
[0035] 下面通过试验验证上述实施例的聚合物膨润土纳米复合材料所具有良好性能。
[0036] 实施例1
[0037] 步骤10)将钙基膨润土过200目筛，钙基膨润土和水混合，钙基膨润土和水按照质 量比0. 1:1进行配制，用搅拌机进行搅拌，搅拌机的转速为2000r/min，搅拌时间为lOmin， 制得膨润土泥浆。
[0038] 步骤20)向膨润土泥浆中添加羟丙基甲基纤维素溶液，并搅拌，羟丙基甲基纤维 素质量占膨润土泥浆中膨润土质量的1%，形成羟丙基甲基纤维素和膨润土混合浆液。其 中，羟丙基甲基纤维素的分子量为8000。
[0039] 步骤30)将羟丙基甲基纤维素和膨润土混合浆液置于恒温水浴箱中，恒温水浴箱 中的水温为55°C，按照转速为200r/min搅拌轻丙基甲基纤维素和膨润土混合衆液，搅拌时 间为4h，使羟丙基甲基纤维素在钙基膨润土层间发生纳米插层反应，形成反应后的膨润土 浆液。
[0040] 步骤40)对反应后的膨润土浆液进行离心处理，离心机转速为2000r/min，离心时 间120min，得到离心出的固相，对固相烘干，烘箱内温度为110°C，烘干时间为5h，然后进行 研磨，研磨后过200目筛，制成聚合物膨润土纳米复合材料。
[0041] 实施例2
[0042] 步骤10)将钙基膨润土过200目筛，钙基膨润土和水混合，钙基膨润土和水按照质 量比0. 2:1进行配制，用搅拌机进行搅拌，搅拌机的转速为500r/min，搅拌时间为15min，制 得膨润土泥浆。
[0043] 步骤20)向膨润土泥浆中添加羟丙基甲基纤维素溶液，并搅拌，羟丙基甲基纤维 素质量占膨润土泥浆中膨润土