一种α-酮酸酯的合成方法

文档序号:9410014阅读:1179来源:国知局
一种α-酮酸酯的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化学合成技术领域,具体涉及医药以及农药的中间体一一a-酮酸酯 的制备方法。
【背景技术】
[0002] a_酮酸酯因其具有特殊的官能团,已经被广泛应用于医药以及农药的中间体合 成中。同时,它也是人体新陈代谢的产物之一,因此可以作为有机合成与生物进程的中间 体,也可以直接用于治疗各种疾病,比如尿毒症、抑郁症及肿瘤等。
[0003]目前a-酮酸酯的合成方法主要有三种,一是通过对羧酸酯及其衍生物、烯属 化合物等进行氧化反应获得a-酮酸酯;二是通过亲核加成或亲核加成-消去反应制备 a-酮酸酯;三是通过水解或醇解反应制备a-酮酸酯。这些方法各有千秋,但出存在各自 的缺陷。如氧化法虽然收率较高,但多用一些高价金属盐或不常用的贵金属类氧化剂;水解 法虽然简单易行,但底物本身制备冗长繁琐;亲核加成、加成_消去、缩合反应等虽然能制 得结构较复杂或带有其它敏感基团的a-酮酸酯,但往往涉及有机金属试剂、低温操作及 大量有机溶剂。因此,就现有的合成方法无法应用于批量生产中。

【发明内容】

[0004] 本发明目的是提出可实际应用于批量生产的清洁、高选择性的a-酮酸酯的合成 方法。
[0005] 本发明技术方案是:在溶剂中,以苯亚硒酸为催化剂,以空气为氧化剂,对a-羟 基酸酯进行氧化,取得氧化产物a-酮酸酯。
[0006] 本发明所使用空气作为氧化剂,清洁易得,对环境无危害;本发明不使用金属催化 剂,而以苯亚硒酸为催化剂,由于硒元素是生物体所必需的微量元素,能够在人体内代谢, 因此,本发明所使用的催化剂对生态友好;再次,本发明在温和条件中进行,对设备伤害小, 持久耐用,适合工业生产。
[0007] 为了取得较高的收率,本发明以上氧化反应在40~80°C的条件下进行,优选 60 °C,收率可达73%。
[0008]所述苯亚硒酸和a-羟基酸酯的混合摩尔比为4~10:100。优选5:100。可取得 较高的收率。
[0009] 本发明中反应所使用的溶剂优选丙酮,收率可达73%。
[0010] 本发明中所述反应时间优选6h,收率可达73%。
【具体实施方式】
[0011] 下面的实施例对本发明进行更详细的阐述,而不是对本发明的进一步限定。
[0012] 实施例1 : 将lmmol的扁桃酸甲酯、0. 05mmol苯亚硒酸(CAS:6996_92_5)混合在2mL丙酮中, 在混合体系的温度为60°C下搅拌反应6小时。
[0013] 反应结束后蒸干溶剂,通过制备薄层层析法分离,以73%收率获得氧化产物一一苯 甲酰甲酸甲酯。
[0014] 具体反应式如下:
实施例2 其他条件同实施例1,检验反应体系在不同温度下的氧化产物一一苯甲酰甲酸甲酯的 收率如下表所示:
由上述结果可知,反应温度为60°C时最佳,如实施例1。
[0015] 实施例3 其他条件同实施例1,检验不同催化剂用量的效果,实验结果如下表所示:
由上述结果可知,当催化剂用量为原料a-羟基酸酯用量的5mol%时最佳,如实施例1。
[0016] 实施例4 其他条件同实施例1,检验不同溶剂的效果,实验结果如下表所示:
由上述结果可知,反应在以丙酮为溶剂的条件下最佳,如实施例1。
[0017] 实施例5 其他条件同实施例1,检验反应时间的影响,实验结果如下表所示:
由上述结果可知,当反应6小时收率最高,如实施例1。
[0018] 实施例6 其他条件同实施例1,检验不同取代a-羟基酸酯制a-酮酸酯的反应。
[0019] 反应式如下:
上式中不同R1和R2值的反应物的实验结果见下表:
由上述可知,本发明有着较广阔的应用前景。
【主权项】
1. 一种a -酮酸酯的合成方法,其特征在于:在溶剂中,以苯亚硒酸为催化剂,以空气 为氧化剂,对a-羟基酸酯进行氧化,取得氧化产物a-酮酸酯。2. 根据权利要求1所述合成方法,其特征在于:氧化反应的温度条件为40~80°C。3. 根据权利要求2所述合成方法,其特征在于:氧化反应的温度条件为60°C。4. 根据权利要求1所述合成方法,其特征在于:所述苯亚硒酸和a -羟基酸酯的混合 摩尔比为4~10 :100。5. 根据权利要求5所述合成方法,其特征在于:所述苯亚硒酸和a -羟基酸酯的混合 摩尔比为5 :100。6. 根据权利要求1所述合成方法,其特征在于:所述溶剂为丙酮。7. 根据权利要求1所述合成方法,其特征在于:所述反应时间为6小时。
【专利摘要】一种α-酮酸酯的合成方法,涉及化学合成技术领域,在溶剂中,以苯亚硒酸为催化剂,以空气为氧化剂,对α-羟基酸酯进行氧化,取得氧化产物α-酮酸酯。本发明所使用空气作为氧化剂,清洁易得,对环境无危害;本发明不使用金属催化剂,而以苯亚硒酸为催化剂,由于硒元素是生物体所必需的微量元素,能够在人体内代谢,对生态友好;本发明在温和条件中进行,对设备伤害小,持久耐用,适合工业生产。
【IPC分类】C07C67/313, B01J31/02, C07C69/738
【公开号】CN105130807
【申请号】CN201510443222
【发明人】俞磊, 曹志成, 叶剑青, 张旭, 刘永红
【申请人】扬州大学
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年7月27日
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1