加成型光固化有机硅橡胶组合物的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明属于高分子化学材料技术领域，具体涉及一种加成型光固化有机硅橡胶组合物。
【背景技术】
[0002]紫外光固化技术近年来得到了迅速的发展和应用，但在传统油性固化体系中惯用的丙烯酸酯类活性稀释剂对人的皮肤和眼睛有较强烈的刺激作用，影响操作者的身体健康；此外许多活性稀释剂在紫外光辐照过程中难以完全反应，残留单体直接影响到固化膜的长期性能，并限制了其在食品卫生行业中的应用。
[0003]有机硅聚合物结构的特殊性赋予了其许多优异性能:透气性、柔韧性、耐候性、防水性和良好的生理惰性，光固化技术具有快速固化、低能耗、高效率、无污染等优点，光固化有机硅材料由于兼具两者的优点而备受人们青睐，并得到广泛应用。
[0004]目前光固化有机娃材料的固化机理多为自由基光固化和阳离子光固化，光敏基团为丙烯酸酯基团、丙烯酰胺基团和环氧基团、乙烯基醚、苯乙烯基。自由基有机硅光固化体系存在体积收缩率大、氧阻聚等缺点，而阳离子有机硅光固化体系则具有不受氧阻聚干扰、厚膜固化好、体积收缩率小、附着力强、耐磨、硬度高等优点，但固化速率较低，且多为有机硅改性丙烯酸酯、有机硅改性环氧、有机硅改性聚氨酯或者环氧改性有机硅、丙烯酸酯改性有机硅等。专利CN 101894859A中涉及到用于薄膜晶体管和有机电致发光器件之间的粘接层，所述粘接层是紫外光固化的有机硅胶粘剂，但其光敏性的聚硅氧烷为硫醇-烯烃官能化聚娃氧烧、丙稀酸酷化聚娃氧烧、环氧官能化聚娃氧烧、苯乙稀基聚娃氧烧及乙稀基酿官能化聚硅氧烷。其引发剂为安息香及其衍生物安息香甲醚、安息香乙醚和安息香异丙醚、笨乙酮类、二笨甲酮和2-羟基-2-甲基-1-1苯基丙酮、烷基苯基酮类、α -羟烷基苯酮类、乙酰苯衍生物、二苯基碘鑰盐。专利CN 201110416296.1公开了一种可紫外光固化有机硅改性压敏胶的制备方法，是通过有机硅改性聚氨酯得到的。专利CN 101799563Α涉及一种光固化的离型剂，离型剂是有环氧改性有机硅树脂、丙烯酸酯改性有机硅树脂、光引发剂等组成。而以传统有机硅为基础聚合物以S1-CH = CHjP S1-H为光敏基团，铂催化剂为引发剂的光固化有机娃材料还未见报导。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种紫外光固化的加成型光固化有机硅橡胶组合物。
[0006]为了达到上述的技术效果，本发明采取以下技术方案:
[0007]—种加成型光固化有机硅橡胶组合物，包括下述质量份的组分:
[0008]含乙烯基的聚硅氧烷:30?100份；
[0009]填料:0?70份；
[0010]交联剂:5?30份；
[0011]光学活性的催化剂:0.1?I份；
[0012]抑制剂:0.01?0.1份。
[0013]根据本发明的具体实施例，所述的含乙烯基的聚硅氧烷为甲基乙烯基聚硅氧烷或甲基苯基乙稀基聚娃氧烧中的一种；其中乙稀基在聚娃氧烧的α、ω位或中间位置。
[0014]根据本发明的具体实施例，所述填料为白炭黑或有机硅树脂中的一种或两种。
[0015]根据本发明的具体实施例，所述的白炭黑为比表面积为200?400g/m3的气相法白炭黑；所述有机娃树脂为含乙稀基的有机娃树脂。
[0016]根据本发明的具体实施例，所述的含乙烯基的有机硅树脂为含乙烯基的MQ硅树月旨、含乙烯基的MDT硅树脂、含乙烯基的DT硅树脂、含乙烯基苯基的MQ硅树脂、含乙烯基苯基的MDT硅树脂、含乙烯基苯基的DT硅树脂中的至少一种。
[0017]根据本发明的具体实施例，所述的交联剂为甲基含氢硅油、甲基苯基含氢硅油、甲基含氢硅树脂或甲基苯基含氢硅树脂中的一种，其中甲基含氢硅油为甲基端含氢硅油或甲基多含氢硅油。根据本发明的具体实施例，所述的光学活性的催化剂为含环二烯基的铂催化剂或含酮的铂催化剂。
[0018]根据本发明的具体实施例，所述的光学活性的催化剂为环戊二烯基类铂催化剂、环辛二烯基类铂催化剂、乙酰丙酮类铂催化剂中的至少一种。
[0019]根据本发明的具体实施例，所述的光学活性催化剂为(三甲基)环戊二烯铂、甲基(三甲基)环戊二烯合铂、二甲基-[(三甲基硅)甲基]-甲基环戊二烯合铂、(三甲基)(萘甲基环戊二烯基)合铂、(三甲基)(1，4-环辛二烯)铂、(三甲基)(1-甲基-1，5-环辛二烯)合铂、二甲基-[(三甲基硅)甲基]-萘甲基环戊二烯合铂中的至少一种。
[0020]根据本发明的具体实施例，所述的抑制剂为乙炔基环己醇、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、2-甲基-3- 丁炔-2-醇中的至少一种。
[0021]根据本发明的具体实施例，所述的有机硅橡胶涂覆或灌封后在波长200nm?450nm的紫外照射下固化。
[0022]下面对本发明作进一步的说明。
[0023]—种加成型光固化有机硅橡胶组合物，包括下述质量份的组分:
[0024]含乙烯基的聚硅氧烷:30?100份；
[0025]填料:0?70份；
[0026]交联剂:5?30份；
[0027]光学活性的催化剂:0.1?I份；
[0028]抑制齐IJ:0.01 ?0.1 份。
[0029]根据本发明的优选实施例，所述的加成型光固化有机硅橡胶组合物，包括下述质量份的组分:
[0030]含乙烯基的聚硅氧烷:40?90份；
[0031]填料:10?60份；
[0032]交联剂:10?25份；
[0033]光学活性的催化剂:0.5?I份；
[0034]抑制齐IJ:0.02 ?0.05 份。
[0035]根据本发明的具体实施例，所述的含乙烯基的聚硅氧烷为甲基乙烯基聚硅氧烷或甲基苯基乙稀基聚娃氧烧中的一种，其中乙稀基在聚娃氧烧的α、ω位或中间位置。在本发明中，甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基苯基乙烯基聚硅氧烷的粘度为300?50000mPa.S。
[0036]根据本发明的具体实施例，所述填料为白炭黑或有机硅树脂中的一种或两种。根据本发明的优选实施例，所述的白炭黑为比表面积为200?400g/m3的气相法白炭黑；所述有机硅树脂为含乙烯基的有机硅树脂。根据本发明的更具体实施例，所述的含乙烯基的有机硅树脂为含乙烯基的MQ硅树脂、含乙烯基的MDT硅树脂、含乙烯基的DT硅树脂、含乙烯基苯基的MQ硅树脂、含乙烯基苯基的MDT硅树脂、含乙烯基苯基的DT硅树脂中的至少一种。
[0037]在本发明中，含乙烯基的MQ硅树脂、含乙烯基的MDT硅树脂、含乙烯基的DT硅树月旨、含乙烯基苯基的MQ硅树脂、含乙烯基苯基的MDT硅树脂或含乙烯基苯基的DT硅树脂的分子量为1500?8600。
[0038]根据本发明的具体实施例，所述的交联剂为甲基含氢硅油、甲基苯基含氢硅油、甲基含氢硅树脂或甲基苯基含氢硅树脂中的一种，其中甲基含氢硅油为甲基端含氢硅油或甲基多含氢硅油。在本发明中，甲基含氢硅油和甲基苯基含氢硅油的粘度为20?350mPa *s。
[0039]根据本发明的具体实施例，所述的光学活性的催化剂为含环二烯基的铂催化剂或含酮的铂催化剂。
[0040]根据本发明的具体实施例，所述的光学活性的催化剂为环戊二烯基类铂催化剂、环辛二烯基类铂催化剂、乙酰丙酮类铂催化剂中的至少一种。
[0041]根据本发明的具体实施例，所述的光学活性的催化剂为(三甲基)环戊二烯铂、甲基(三甲基)环戊二烯合铂、二甲基-[(三甲基硅)甲基]-甲基环戊二烯合铂、(三甲基)(萘甲基环戊二烯基)合铂、(三甲基)(1，4-环辛二烯)铂、(三甲基)(1-甲基-1，5-环辛二烯)合铂、二甲基-[(三甲基硅)甲基]-萘甲基环戊二烯合铂中的至少一种。
[0042]在本发明中，光学活性的催化剂的作用是催化