碱蓬黄酮c及其制备方法和用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及医药技术领域，是一种具有治疗免疫力相关疾病的新化合物一一碱蓬 黄酮C，化学名：6,2' -二羟基-5,7-二甲氧基-异黄烧（6,2' -dihydroxy-5,7_dimethox yisoavanone)的制备方法和在医药领域中的治疗免疫力相关疾病的用途。具体涉及从碱 蓬全草乙醇提取物中分离得到的一种新化合物，该化合物具有对DPPH自由基、?0H自由基 和〇2?自由基的清除作用，另外，研究结果发现碱蓬黄酮C具有很好的免疫抑制活性，可用 于制备治疗免疫力低下相关疾病的药物。
【背景技术】
[0002] 喊蓬 (Bunge) Bunge 为薬科 Chenopodiaceae 喊蓬属 ^'waet/aForsk. ex Scop. -年生草本真盐植物。它广泛分布于我国新疆、山东、河北、辽宁、吉林、内蒙古及 甘肃等地的盐碱荒漠和沿海滩涂。已知天然存在的植物黄酮表现出广泛的生物活性，包括 抗氧化、抗肿瘤、抗动脉粥样硬化、抗炎等。研究表明，碱蓬中含有丰富的营养成分，碱蓬种 子脂肪含量较高，约占其干物质的36. 5%，高于大豆；碱蓬鲜嫩茎叶的蛋白质含量为40% ;除 以上营养成分外，碱蓬中还含有丰富人类所必需的维生素以及微量元素，碱蓬中含有大量 黄酮类化合物，但对它的化学成分研究较少。碱蓬药材始载于《救荒本草》，云："其叶味微 咸，性微寒"。据清代《本草纲目拾遗》记载：碱蓬"味咸性凉，清热消积"，现代医学研究发 现，碱蓬具有抗炎、保肝、降血脂、抗衰老等药理活性而且对老年人、高血压病人具有一定的 保健作用，另有文献报道二氢异黄酮类化合物具有较好的抗氧化及免疫抑制活性。
【发明内容】
[0003] 本发明提供一种具有显著抑制自由基的新化合物一一碱蓬黄酮C的制备方法和在 医药领域中治疗免疫低下相关疾病的用途以及抗氧化活性。
[0004] 本发明公开了该化合物的结构式
分子式为：C17H1606，不饱和度为10。分子量：316。
[0005] 命名为：碱蓬黄酮C，化学名：6, 2'-二羟基-5, 7-二甲氧基-异黄烷（6, 2'-dih ydroxy-5, 7-dimethoxyisoavanone)〇
[0006] 本发明中上述化合物的制备方法如下： 其特征在于以8月份产自山东省寿光市的碱蓬为原料，经反复通过硅胶或球形硅胶、 Sephadex LH_20(Sep.)凝胶柱层析、反相材料0DS中的一种或几种柱层析和重结晶等手段 分离纯化得到该化合物。
[0007] 本发明的新化合物及其衍生物与医学上可接受的药用辅料组成药物制剂用于治 疗免疫力相关疾病。可制备的剂型有：片剂、胶囊剂、颗粒剂和注射剂。
[0008] 四、【附图说明】： 以下图可作为附件材料上报。
[0009]图1、化合物的1H-NMR谱 图2、化合物的13C-NMR谱 图3、化合物的DEPT谱 图4、化合物的1H-i COSY的谱 图5、化合物的HSQC谱 图6、化合物的HMBC谱 图7、化合物的R0ESY谱 图8、化合物的ESI -MS谱 五、【具体实施方式】： 结合【具体实施方式】对本发明作进一步说明，但本发明的内容并不仅仅限于所列举的实 施方式。
[0010] 实施例1.从碱蓬全草中分离和鉴定该新化合物 碱蓬干燥全草约10 Kg，粉碎，经80%乙醇加热回流提取3次，浓缩，得到总浸膏，依次经 石油醚、乙酸乙酯、正丁醇等体积萃取3次，得乙酸乙酯部位浸膏180 g，经硅胶柱层析，石 油醚-乙酸乙酯-甲醇梯度洗脱，共收集11个流份，流份6反复经硅胶柱、Sephadex LH-20 柱、反相柱层析从碱蓬干燥全草乙醇提取物中得到该单体化合物，通过理化性质、波谱方法 鉴定为碱蓬黄酮C，经文献检索该化合物是新化合物。
[0011] 该化合物结构经核磁共振谱鉴定如下： 无色油状物，可溶于氯仿、甲醇等有机溶剂，紫外365nm下无荧光，紫外254nm下有暗 斑，TLC浓硫酸-香草醛显粉红色逐渐变亮黄色，FeCl3显色阳性，Molish反应呈阴性，初步 判断该化合物为黄酮类化合物。ESI-MS m/z 317 [M+H]+，提示其分子量为316。结合1H-NMR 和13C-NMR图谱数据推断SG-18的分子式为C 17H1606，不饱和度为10。
[0012] 4-匪1?(300 MHz，CDC13)心:8.40 (lH，brs)，6.41 (lH，brs)为 2 个酚羟基的信 号峰；心:6. 96 (1H，d，方7. 90 Hz)，6. 89 (1H，t，方7. 60,7. 50 Hz)，7. 18 (1H，t，方7. 90， 7.60抱），7.49(1札(1，方7.50抱）是厶厶'88'系统的4个芳香氢信号；心 :6.36(111，8) 是芳香氢的信号峰；A:3. 88 (6H，s)是-OMe的信号峰，说明存在2个-OMe ; A:4. 89 (1H， dd，方11. 90, 3. 50 Hz)，4. 73 (1H，dd，方11. 90,4. 50 Hz)为与氧相连的-CH2上的氢信号； A:3. 97 (lH，t，方4. 45, 5. 35 Hz)为与氧相连且与一个亚甲基相连的-CH上的氢信号。
[0013]结合11-11〇)5￥谱和1?0￡5￥谱中心:7.49(111，（1，方7.50抱）与6.89(111，扒 ^7.60,7.50 Hz)，4.89(lH，dd，^11.90,3.50 Hz)，4.73(lH，dd，^11.90,4.50 Hz)，3.97 (1H，t，方4. 45, 5. 35 Hz)有相关峰；心:7. 18 (1H，t，方7. 90, 7. 60 Hz)与 6. 96 (1H，d， 方7.90抱），6.89(111，扒方7.60,7.50 抱）以及6.96(111，(1，方7.90抱）与7.18(111，扒 方7.90,7.60 抱），6.89(111，扒方7.60,7.50 抱）有相关峰，6.89(111，扒方7.60,7.50 抱） 与7.49(1札(1，方7.50抱），7.18(111，扒方7.90,7.60 抱），6.96(111，(1，方7.90抱）有相 关峰，可推断出存在1'，2'-二取代芳香B环。
[0014]13C-NMR (75 MHz，CDC13)与 DEPT 谱结合，可知有 6 个-CH 即心:129. 3,126. 9， 120. 9,118. 0,98. 9,46. 9 ;2个-CH3即心:61. 5,61. 3 ;8个季碳即 Jc:191. 9,160. 2,157. 0， 155. 5,155. 5,135. 5,123. 0,107. 3 ;1 个-CH2即心:69. 2。
[0015] 邯0<：谱可知心:7.49(111，(1，方7.50抱）与心:126.9有相关峰，心 :7.18(111，扒 方7.90,7.60 抱）与心:129.3有相关峰，心:6.89(111，扒方7.60,7.50 抱）与心:120.9 有相关峰，心:6.96(1札(1，方7.90抱）与心:118.0有相关峰，证明存在广，2'-二取 代芳香B环；Jh:6. 36(lH，s)与心:98. 9有相关峰，证明该碳与氢相连；Jh:3. 97(lH，t， 方4.45,5.35 抱）与心:46.9有相关峰；心:4.89(111，(1(1，方11.90,3.50 抱），4.73(111， (1(1，方11.90,4.50抱）与4:69.2有相关峰，证明这2个氢与该碳相连 ；心:3.88(311，8) 与4:61. 5，心:3. 88 (3H，s)与4:61. 3有相关峰，证明2个-OMe的存在。
[0016]从 HMBC 谱中心:7.49 (1H，d，方7.50 Hz)与心:155.5，129.3,46.9 有相关峰， 心:7.18(111，扒方7.90,7.60 抱）与4:155.5，126.9有相关峰，心:6.96(111，(1，方7.90 抱）与 Jc:155.5，123.3，120.9 有相关峰，心:6.89(lH，t，方7.60,7.50 抱）与 Jc:155.5， 123. 3,118. 0有相关峰，证明C-P与C-2'化学位移分别为4:123. 3,155. 5;心:6. 36 (lH，s)与心:191. 9,160. 2,157. 0,155. 5,135. 5,107. 3 有相关峰，证明 C-8 可能与氢相连； 心:4. 89(lH，dd，方 11. 90,3. 50 抱）与 Jc:191. 9,160. 2,123. 3,69. 2,49. 6 有相关峰，心： 4. 73 (1H，dd，方 11. 90,4. 50 Hz)与 191. 9,160. 2,123. 3,69. 2 有相关峰；心:3. 97 (1H， t，方4. 45,5. 35 Hz)与 191. 9,155. 5,135. 5,126. 9,123. 3,69. 2,验证 Fig. 2. 25 归属正确； 心:3.88(611，8，-0116)与4:155.5，135.5有相关峰，说明（：-5,7分别连接-0116，(：-2'与 C-6分别与-OH相连。
[0017] 综合以上信息，推