聚(亚苯基醚)组合物及制品的制作方法
【专利说明】聚（亚苯基雕）组合物及制品
【背景技术】
[0001] 混合动力或电动车辆化ybridandelectricvehicle)的电池一般装在不同于 包围电池本身的外壳（case)的防护式外壳（protectivehousing)内。防护式外壳提供 在组装的电池模块内的抗冲击性和尺寸稳定性。为了符合运些性能要求，防护式外壳壁通 常由两种不同的塑料模制；具有内部模制金属凸出部的部件（partwithmolded-inmetal bosses)是由玻璃填充的塑料模制的，W降低金属凸出部（metalboss)周围的开裂，不具 有内部模制金属凸出部的部件是由未填充塑料模制的，W分散冲击能。电池模块的抗冲击 性可W在实验中测量，其中将完全组装的电池模块由预定的高度下落至坚硬表面上，然后 评估冲击相关的损伤。当电池模块从=十厘米高度下落时现有防护式外壳能够提供足够的 保护，但是当从更大高度下落时则损坏。对于将提供改善的保护的注塑材料存在期望（体 现在从大于=十厘米的电池模块下落实验中性能改善。对于减少模制防护式外壳的部件所 需的塑料材料的数量也存在期望。
【发明内容】
[0002] -个实施方式是组合物，包含：45至55重量百分数的聚（亚苯基酸） (poly(地en^eneether)) ;30至40重量百分数的橡胶改性聚苯乙締，包含每100重量份 的橡胶改性聚苯乙締，80至96重量份的聚苯乙締和4至20重量份的聚下二締；5至15重 量百分数的有机憐酸醋；和5至10重量百分数的具有5至15微米直径，W及根据ASTM C338-93 (2008)确定的600至900°C的软化点的玻璃纤维；其中所有的重量百分数是基于组 合物的总重量；且其中，该组合物不包括式RSOsM的有机横酸盐，其中R是Cs-Cze控基，而M 是碱金属。
[0003] 另一个实施方式是注塑制品组合物，包含：45至55重量百分数的聚（亚苯基酸）； 30至40重量百分数的橡胶改性聚苯乙締，包含每100重量份的橡胶改性聚苯乙締，80至 96重量份的聚苯乙締和4至20重量份的聚下二締；5至15重量百分数的有机憐酸醋；和 5至10重量百分数的具有5至15微米直径，W及根据ASTMC338-93 (2008)确定的600至 900°C的软化点的玻璃纤维；其中所有的重量百分数是基于组合物的总重量；且其中，该组 合物不包括式RSO3M的有机横酸盐，其中R是Cg-Czg控基，而M是碱金属。
[0004] 在下文中详细地描述了运些和其它实施方式。
【附图说明】
[0005]图1是具有防护式外壳的电池模块的分解图。
【具体实施方式】
[0006] 本发明人已经确定，当电池模块的防护式外壳由特定的聚（亚苯基酸）组合物模 制时，可W基本上改善混合动力或电动车辆电池模块的抗冲击性。此外，当使用相同的聚 (亚苯基酸）组合物来模制具有和没有内部模制金属凸出部的防护式外壳组件时可W实现 运种改进。
[0007] 一个实施方式是组合物，包含：45至55重量百分数的聚（亚苯基酸）；30至40重 量百分数的橡胶改性聚苯乙締，包含每100重量份的橡胶改性聚苯乙締，80至96重量份的 聚苯乙締和4至20重量份的聚下二締；5至15重量百分数的有机憐酸醋；和5至10重量 百分数的具有5至15微米直径，W及根据ASTMC338-93 (2008)确定的600至900°C的软化 点的玻璃纤维；其中所有的重量百分数是基于组合物的总重量；且其中，该组合物不包括 式RSO3M的有机横酸盐，其中R是Cg-Czg控基，而M是碱金属。
[0008] 该组合物包含聚（亚苯基酸）。适合的聚（亚苯基酸）包括包含具有W下式的重 复结构单元的那些
[0009]
[0010] 其中每次出现的Zi独立地是面素、未取代或取代的C1-Ci2控基，条件是该控基不 是叔控基，Ci-Ci2控硫基、Ci-Ci2控氧基，或C2-C12面代控氧基，其中至少两个碳原子分开面 素和氧原子；且每次出现的Z2独立地是氨、面素、未取代或取代的C1-Ci2控基，条件是该控 基不是叔控基，Ci-Ci2控硫基、Ci-Ci2控氧基，或C2-C12面代控氧基，其中至少两个碳原子分 开面素和氧原子。如本文中所使用的，术语"控基"，不论是自身使用还是作为另一术语的前 缀、后缀或片段来使用，均指代仅含有碳和氨的残基。该残基可W是脂肪族的或芳香族的、 直链、环状、双环、支链、饱和的或者不饱和的。其还可W含有脂肪族、芳香族、直链、环状、 双环、支链、饱和的W及不饱和的控部分的组合。然而，当控基残基被描述为取代的时，其可 W可选地包含在取代残基的碳和氨成员之上和W上的杂原子。因此，当具体描述为取代的 时，控基残基还可W含有一个或多个幾基、氨基、径基等，或者其可W在控基残基的主链中 含有杂原子。作为一个实例，Zi可W是由末端3,5-二甲基-1，4-苯基与氧化聚合催化剂的 二-正-下胺组分的反应形成的二-正下基氨甲基。
[0011] 在一些实施方式中，所述聚（亚苯基酸）具有在25°c下在氯仿中通过乌氏粘度计 OJbbelohde viscometer)测量的0. 25至1分升每克的特性粘度。在此范围内，聚（亚苯基 酸）的特性粘度可W是0. 3至0. 65分升每克，更具体地，0. 35至0. 5分升每克，更加具体 地，0.4至0.5分升每克。
[0012] 在一些实施方式中，聚（亚苯基酸）基本上不含结合的联苯酿残基。在上下文中， "基本上不含"是指小于1重量百分数的聚（亚苯基酸）分子包含联苯酿残基。如在化y的 美国专利号3, 306, 874中所描述的，通过氧化聚合一元苯酪合成聚（亚苯基酸）不仅产生 期望的聚（亚苯基酸）也产生作为副产物的联苯酿。例如，当一元酪是2,6-二甲基苯酪时， 生成3, 3'，5, 5'-四甲基联苯酿。通常，通过加热聚合反应混合物将联苯酿"再平衡"至聚 (亚苯基酸）（即，将联苯酿结合至聚（亚苯基酸）结构中），W产生包含端部和内部联苯酿 残基的聚（亚苯基酸）。例如，当通过氧化聚合2, 6-二甲基苯酪来制备聚（亚苯基酸）W产生聚化6-二甲基-1,4-亚苯基酸）和3,3'，5,5' -四甲基联苯酿时，反应混合物的再 平衡可W产生具有结合的联苯酿的端部和内部残基的聚（亚苯基酸）。然而，运种再平衡降 低了聚（亚苯基酸）的分子量。因此，当期望较高分子量的聚（亚苯基酸）时，可能期望从 聚（亚苯基酸）分离联苯酿，而不是将联苯酿再平衡至聚（亚苯基酸）链。例如，通过在聚 (亚苯基酸）在其中不可溶而联苯酿可溶的溶剂或溶剂混合物中沉淀聚（亚苯基酸），可W 实现运种分离。例如，当通过在甲苯中氧化聚合2, 6-二甲基苯酪来制备聚（亚苯基酸）W 产生包含聚化6-二甲基-1,4-亚苯基酸）和3,3'，5,5' -四甲基联苯酿的甲苯溶液时， 通过混合1体积的甲苯溶液与1至4体积的甲醇或甲醇/水混合物可W得到基本上不含联 苯酿的聚（2, 6-二甲基-1，4-亚苯基酸）。可替换地，可W最小化在氧化聚合过程中生成的 联苯酿副产物的量（例如，通过在小于10重量百分数的一元酪存在下引发氧化聚合，并在 至少50分钟的过程中加入至少95重量百分数的一元酪），和/或可W最小化联苯酿再平衡 至聚（亚苯基酸）链（例如，在氧化聚合终止后不多于200分钟分离聚（亚苯基酸））。在 Delsman等人的美国专利号8, 025, 158中描述了运些方法。在利用在甲苯中联苯酿的溫度 依赖性溶解度的一个可替代的方法中，可W将含有联苯酿和聚（亚苯基酸）的甲苯溶液调 节至25°C的溫度，在该溫度下联苯酿溶解较差但是聚（亚苯基酸）可溶，且通过固-液分离 (例如，过滤）可W移开不溶的联苯酿。
[0013] 在一些实施方式中，聚（亚苯基酸）包含2,6-二甲基-1,4-亚苯基酸单元、 2, 3, 6-S甲基-1,4-亚苯基酸单元、或它们的组合。在一些实施方式中，聚（亚苯基酸）包 含聚化6-二甲基-1,4-亚苯基酸）。在一些实施方式中，聚（亚苯基酸）包含具有在25°C 下在氯仿中通过乌氏粘度计测量的0. 35至0. 5分升每克，具体地0. 4至0. 5分升每克的特 性粘度的聚化6-二甲基-1，4-亚苯基酸）。
[0014] 聚（亚苯基酸）可W包含具有通常位于径基基团邻位的含氨烷基的末端基团的分 子。还通常存在的是四甲基联苯酿（TMD曲末端基团，通常获得自其中存在四甲基联苯酿副 产物的含有2, 6-二甲基苯酪的反应混合物。聚（亚苯基酸）可W是均聚物、共聚物、接枝 共聚物、离聚物、或嵌段共聚物、W及它们的组合的形式。
[0015] 所述组合物包含基于组合物的总重量，45至55重量百分数的量的聚（亚苯基 酸）。在此范围内，聚（亚苯基酸）的量可W为48至54重量百分数。