一种制备3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种制备3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物的方法，具体涉及一种以3-硝基邻苯二甲酸为原料，直接合成3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物的方法。
【背景技术】
[0002]3-氨基邻苯二甲酸是一种重要的有机合成中间体，在医药、染料等方面有广泛的应用，但是由于3-氨基邻苯二甲酸不稳定，易变质，即使短时间贮存也会导致纯度降低，不利于存储及长途运输等，需要对其进行进一步的改进。
[0003]目前，制备3-氨基邻苯二甲酸的方法文献报道很少，在中国专利CN201510021669.3中，提供了一种3-氨基邻苯二甲酸的制备方法，以3-硝基邻苯二甲酸为原料，在催化剂作用下，经过高压加氢而制得；中国专利CN200710020080.7中公开了一种以3-硝基邻苯二甲酸为原料，在催化剂三氯化铁/碳作用下，用水合肼还原制得3-氨基邻苯二甲酸的方法。但是这些公开的专利中并没有解决3-氨基邻苯二甲酸不稳定、易变质、不易储存的问题。
【发明内容】
[0004]为了解决上述技术问题，本发明提供了一种制备3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物的方法，由于其以盐酸盐络合物的形态存在，在反应时，不会对其本身的化学性质产生影响，同时又解决了 3-氨基邻苯二甲酸本身性质不稳定，易变质，不易存储的问题。
[0005]为了实现本发明的技术目的，本发明采用的技术方案是:
一种制备3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物的方法，合成步骤如下:
(1)溶解:在反应器中加入溶剂，再将3-硝基邻苯二甲酸加入溶剂中，搅拌；
(2)氮气置换:用氮气置换空气后降温至O?20°C，继续通入氮气，在氮气保护下加入催化剂；
(3)氢化反应:先用氢气置换氮气，然后继续通入氢气，进行氢化反应，氢化反应结束后过滤除去催化剂，取滤液；
(4)络合反应:对步骤(3)中所得滤液降温，滴加浓盐酸搅拌进行络合反应；
(5)离心干燥:将步骤(4)中络合反应后所得产物离心分离并干燥。
[0006]优选的，所述步骤⑴中溶剂是水、C3?C6的乙酸酯、Cl?C4醇、乙酸、正戊醇、甲苯、四氢呋喃、二甲基亚砜、二氯甲烷、乙腈、丙酮、戊烷、正己烷、正庚烷、叔丁基甲基醚、甲基异丁基酮中的任意一种或多种以任意比例混合而成，其中，所述C3?C6的乙酸酯优选的有乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯，所述的Cl?C4醇优选的有甲醇、乙醇，异丙醇、叔丁醇。
[0007]优选的，所述步骤(I)中加入的溶剂与3-硝基邻苯二甲酸的质量比为3:1?15:1ο
[0008]优选的，所述步骤(2)中催化剂是钯黑、钯/碳、铂黑、铂/碳、二氧化铂、三氯化铁/碳、骨架镍、Ni/Al203、铑/碳、舒/碳中的一种。
[0009]优选的，所述催化剂与3-硝基邻苯二甲酸加入量的质量比为0.0001:1?0.01:1。
[0010]优选的，所述步骤(3)中通入氢气压力为0.1?1.0MPa。
[0011]优选的，所述步骤(4)中滤液温度为-10°C?10°C。
[0012]优选的，所述步骤(4)中加入的浓盐酸与3-硝基邻苯二甲酸的摩尔比是8:1?1.1:1。
[0013]优选的，所述步骤(4)中滴加完浓盐酸后，继续搅拌2?3小时。
[0014]优选的，所述步骤(5)中干燥条件是在30?60°C下真空干燥3?6小时。
[0015]本发明与现有技术相比，具有以下有益效果:本发明以3-硝基邻苯二甲酸为原料，经过溶解-氮气置换-氢化反应-络合反应-离心干燥组合处理工序，直接合成3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物，将3-氨基邻苯二甲酸转换成3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物的络合物形态，解决了 3-氨基邻苯二甲酸不稳定，易变质，短时间贮存也会导致纯度降低，不利于存储及长途运输的困扰。此外，本发明还具有工艺操作简便，易于控制，对设备要求低，流程短，成本较低，产物纯度高、收率高的优点，适应于工业规模化生产。
【具体实施方式】
[0016]下面对本发明较佳实施例进行详细阐述，以使本发明更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的限定。
[0017]实施例1:
在2L的高压反应釜中加入500g乙醇和二甲基亚砜(质量比1:1)的混合溶剂，再加入50g3-硝基邻苯二甲酸至溶剂中完全溶解，搅拌均匀；用氮气置换反应釜中的空气3次后降温至5°C，继续通入氮气，在氮气保护下加入铂黑0.14g ;通氢气置换3次后，继续充氢气至反应容器内压强为0.14MPa，进行氢化反应，氢化反应结束后，过滤除催化剂，取滤液；将所得滤液降温至0°C，滴加浓度为12mol/L的浓盐酸58.4g进行络合反应，搅拌，滴加完毕后，在此温度下继续搅拌2小时；将络合反应后的产物离心分离，所得固体在双锥真空干燥器中45°C下干燥4小时，得到3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物，为淡黄色固体，收率为
93.5%，纯度 98.7%。
[0018]实施例2:
在2L的高压反应釜中加入600g四氢呋喃和甲苯(质量比1:1)的混合溶剂，再加入50g 3-硝基邻苯二甲酸至溶剂中完全溶解，搅拌均匀；用氮气置换反应釜中的空气3次后降温至10°C，继续通入氮气，在氮气保护下加入钯黑0.18g ;通氢气置换3次后，继续充氢气至反应容器内压强为0.2MPa，进行氢化反应，氢化反应结束后，过滤除催化剂，取滤液；将所得滤液降温至0°C，滴加浓度为12mol/L的浓盐酸25.6g进行络合反应，搅拌，滴加完毕后，在此温度下继续搅拌2小时；将络合反应后的产物离心分离，所得固体在双锥真空干燥器中30°C下干燥4小时，得到3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物，为淡黄色固体，收率为
93.7%，纯度 99.1% ο
[0019]实施例3:
在2L的高压反应釜中加入750g溶剂，所述溶剂由质量比为1:1:1:1:1:1的乙腈、丙酮、戊烷、正己烷、正庚烷、叔丁基甲基醚混合均匀而成，再加入50g 3-硝基邻苯二甲酸至溶剂中完全溶解，搅拌均匀；用氮气置换反应釜中的空气3次后降温至0°C，继续通入氮气，在氮气保护下加入铂黑0.05g ;通氢气置换3次后，继续充氢气至反应容器内压强为0.2MPa，进行氢化反应，氢化反应结束后，过滤除催化剂，取滤液；将所得滤液降温至0°C，滴加浓度为12mol/L的浓盐酸186.1g进行络合反应，搅拌，滴加完毕后，在此温度下继续搅拌2小时；将络合反应后的产物离心分离，所得固体在双锥真空干燥器中35°C下干燥4小时，得到3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物，为淡黄色固体，收率为91.8%，纯度98.4%。
[0020]实施例4:
在2L的高压反应釜中加入200g水、甲醇和乙酸乙酯(质量比1:1: 1.5)的混合溶剂，再加入50g 3-硝基邻苯二甲酸至溶剂中完全溶解，搅拌均匀；用氮气置换反应釜中的空气3次后降温至0°C，继续通入氮气，在氮气保护下加入Ni/Al203催化剂0.08g ;通氢气置换3次后，继续充氢气至反应容器内压强为0.3MPa，进行氢化反应，氢化反应结束后，过滤除催化剂，取滤液；将所得滤液降温至5°C，滴加浓度为12mol/L的浓盐酸41.9g进行络合反应，搅拌，滴加完毕后，在此温度下继续搅拌2小时；将络合反应后的产物离心分离，所得固体在双锥真空干燥器中40°C下干燥4小时，得到3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物，为淡黄色固体，收率为95.3%，纯度99.2%。
[0021]实施例5:
在2L的高压反应釜中加入400g正戊醇、甲苯、乙酸异丙酯和乙酸异丁酯(质量比1:1:1:1)的混合溶剂，再加入50g 3-硝基邻苯二甲酸至溶剂中完全溶解，搅拌均匀；用氮气置换反应釜中的空气3次后降温至5°C，继续通入氮气，在氮气保护下加入0.03g钯/碳；通氢气置换3次后，继续充氢气至反应容器内压强为0.1MPa，进行氢化反应，氢化反应结束后，过滤除催化剂，取滤液；将所得滤液降温至5°C，滴加浓度为12mol/L的浓盐酸69.Sg进行络合反应，搅拌，滴加完毕后，在此温度下继续搅拌2小时；将络合反应后的产物离心分离，所得固体在双锥真空干燥器中40°C下干燥4小时，得到3-氨基邻苯二甲酸盐酸盐二水合物，为淡黄色固体，收率为95.9%，纯度99.0%。
[0022]实施例6:
在2L的高压反应釜中加入350g正庚烷、叔丁基甲基醚和甲基异丁基酮(质量比1:1:1)的混合溶剂，再加入50g 3-硝基邻苯二甲酸至溶剂中完全溶解，搅拌均匀；用氮气置换反应釜中的空气3次后降温至5 °C，继续通入氮气，在氮气保护下加入0.005g骨架镍；通氢气置换3次后，继续充氢气至反应容器内压强为0.5MPa，进行氢化反应，氢化反应结束后，过滤除催化剂，取滤液；将所得滤液降温至10°C，滴加浓度为12mol/L的浓盐酸81.4g进行络合反应，搅拌，滴加完毕后