共聚物、包含该共聚物的热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模塑制品的制作方法
【专利说明】共聚物、包含该共聚物的热塑性树脂组合物和包含该热塑 性树脂组合物的模塑制品 阳〇〇1] 相关申请的参考
[0002] 本申请要求向韩国知识产权局于2014年6月27日提交的韩国专利申请号 10-2014-0079488和于2014年10月15日提交的韩国专利申请号10-2014-0139128的权 益，通过引用将其全部内容结合于此。
技术领域
[0003] 本发明设及共聚物和包含其的热塑性树脂组合物。
【背景技术】
[0004] 热塑性树脂具有比玻璃或金属更低的比重，并且还具有优异的机械性能如可模塑 性、耐冲击性等。使用运样的热塑性树脂所制备的塑料制品已快速代替玻璃和金属的传统 领域，包括电气和电子产品、汽车部件等。
[0005] 近年来，随着用户的情感质量水平的上升，存在对低光泽树脂的日益增加的 需求W产生浪漫气氛和防止眩光。此外，低光泽树脂被越来越多地用作应用无光油漆 (glosslesspaint)的方法或在环境保护的一个方面不使用覆盖垫。
[0006] 对于常规的低光泽树脂，已使用了使用或改性大尺寸橡胶颗粒的方法。然而，运样 的方法具有问题：低光泽效果差，并且冲击强度和耐热性被降及。
[0007] 作为另一种方法，已使用将单体如締键式不饱和簇酸接枝聚合于树脂上来制备共 聚物的方法。此共聚物具有各种良好的物理性能，但具有问题：耐热性突然降级。
[0008] 美国专利号4, 460, 742披露了低光泽树脂组合物，其中使用交联共聚物。当添加 大尺寸橡胶颗粒或消光剂时运样的树脂组合物具有消光效应。然而，上述树脂组合物具有 问题：因为它需要过量的消光剂，从而导致降级的冲击强度和耐溫性。
【发明内容】
[0009] 为了解决现有技术中的问题，本发明提供了单体混合物的共聚物，单体包括（A) 芳族乙締基类单体；度）不饱和腊类单体；W及（C)可交联单体，其中（C)可交联单体包含 (Cl)第一可交联单体，其包括至少两个不饱和反应性基团；W及（c2)第二可交联单体，其 包括至少两个不饱和反应性基团。
[0010] 根据本发明的一种实施方式的（Cl)第一可交联单体可W包含硅氧烷键，并且 (c2)第二可交联单体可W不包含硅氧烷键。 W11] 共聚物可W包括：按重量计50 %(Wt% )至SOwt%的芳族乙締基类单体（A); 15*1%至4〇￥1%的不饱和腊类单体度）；^及1￥*%至1〇￥1%的可交联单体似。
[0012] 在根据本发明的一种实施方式的共聚物中，基于待共聚合的单体混合物的总重 量，第一可交联单体（Cl)Wo. 99wt%至8wt%的量存在，W及基于待共聚合的单体混合物 的总重量，第二可交联单体（c2)Wo.Olwt%至2wt%的量存在。
[0013] 根据一种实施方式，可WW2:1至70:1的重量比来包含（Cl)第一可交联单体和 (c2)第二可交联单体。
[0014] 在根据本发明的一种实施方式的共聚物中，第一可交联单体（Cl)可W包括具有 由W下式1表示的结构、W-种或两种或更多种的混合物的形式的化合物。 阳01引[式U[0016]
[0017] 在式1中，l、m和n各自独立地是0至100的整数（条件是它们不同时为零），并 且，Rl、R2、Rs、R4、Rs、Re、咕和R 8各自独立地是氨、取代或未取代的C 1至C 3。烷基、取代或未 取代的Cz至C3。締基、取代或未取代的C2至C3。烘基、取代或未取代的C3至C3。环烷基、取代 或未取代的Ce至C3。芳基、取代或未取代的C1至C3。杂芳基、径基、烷氧基、氨基、环氧基、簇 基、面素基团、醋基、异氯酸醋基团或琉基，条件是Ri至Rs中的至少两种包含可聚合的不饱 和反应性基团。
[0018] 在根据本发明的一种实施方式的共聚物中，当第一可交联单体（Cl)具有环状结 构时，第一可交联单体（Cl)可W包括具有由W下式2表示的结构、W-种或两种或更多种 的混合物的形式的化合物。
[0019] [式引
[0020]
[0021] 在式2中，咕至R14各自独立地是氨、取代或未取代的C1至C3。烷基、取代或未取代 的Cz至C3。締基、取代或未取代的C2至C3。烘基、取代或未取代的C3至C3。环烷基、取代或未 取代的Ce至Cw芳基、取代或未取代的Cl至Cw杂芳基、径基、烷氧基、氨基、环氧基、簇基、面 素基团、醋基、异氯酸醋基团或琉基，并且P是1至6的整数，条件是咕至R14中的至少两种 包含可聚合的不饱和反应性基团。
[0022] 根据一种实施方式，第一可交联单体（Cl)可W包括选自W下中的至少一种： 1，3, 5-S甲基-1，3, 5-S乙締基-环S硅氧烷、1，3, 5, 7-四甲基-1，3, 5, 7-四乙締 基-环四硅氧烷、1，3, 5, 7, 9-五甲基-1，3, 5, 7, 9-五乙締基-环五硅氧烷、1，3, 5-S乙 基-1, 3, 5-二乙締基-环二硅氧烷、1, 3, 5, 7-四乙基-1, 3, 5, 7-四乙締基-环四硅氧烷和 1，3, 5, 7, 9-五乙基-1，3, 5, 7, 9-五乙締基-环五硅氧烷。
[0023] 在根据本发明的一种实施方式的共聚物中，第一可交联单体（Cl)可W具有150g/ mol至6,OOOg/mol的重均分子量。
[0024]在根据本发明的一种实施方式的共聚物中，第二可交联单体（c2)可W包括选 自W下中的至少一种：可交联芳族单体，包括二乙締基苯；含有乙締基的单体，包括选自 1，4-二乙締基氧基下烧和二乙締基讽中的至少一种；締丙基化合物，包括选自邻苯二甲酸 二締丙醋、二締丙基丙締酷胺、（异）氯脈酸=締丙醋和偏苯=酸=締丙醋中的至少一种； W及（甲基）丙締酸醋化合物，包括选自W下中的至少一种：二丙締酸己二醇醋、二甲基丙 締酸乙二醇醋、甲基丙締酸二乙二醇醋、二甲基丙締酸S乙二醇醋、S亚甲基丙烷S甲基丙 締酸醋、甲基丙締酸1，3-下二醇醋、二甲基丙締酸1，6-己二醇醋、四（甲基）丙締酸季戊四 醇醋、=(甲基）丙締酸季戊四醇醋、二（甲基）丙締酸季戊四醇醋、=径甲基丙烷、=(甲 基）丙締酸醋、六（甲基）丙締酸二季戊四醇醋、五（甲基）丙締酸二季戊四醇醋、=(甲 基）丙締酸甘油醋和（甲基）丙締酸締丙醋。
[0025]在根据本发明的一种实施方式的共聚物中，芳族乙締基类单体（A)可W包括选自W下中的至少一种：苯乙締、a-甲基苯乙締、P-甲基苯乙締、对甲基苯乙締、对叔下基苯 乙締、乙基苯乙締、乙締基二甲苯、单氯苯乙締、二氯苯乙締、二漠苯乙締和乙締基糞。
[00%] 在根据本发明的一种实施方式的共聚物中，不饱和腊类单体度）可W包括选自W下中的至少一种：丙締腊、甲基丙締腊、乙基丙締腊、苯基丙締腊、a-氯丙締腊和反下締二 腊（富马酸腊）。
[0027]根据本发明的一种实施方式的共聚物可W具有如通过索格利特萃取法所测量的Swt%至IOOwt%的不溶物含量。
[0028]根据本发明的一种实施方式的共聚物可W具有如通过X射线巧光狂R巧光谱仪所 测量的0. 33wt%至2. 61wt%的娃含量。
[0029] 根据本发明的一种实施方式的共聚物可W具有95°C至115°C的玻璃化转变溫度 (Tg)。
[0030] 本发明可W提供包含共聚物的热塑性树脂组合物。
[0031] 根据本发明的一种实施方式的热塑性树脂组合物可W包括选自W下中的至少一 种：苯乙締-丙締腊共聚物（SAN)树脂组合物、甲基丙締酸甲醋-苯乙締-丙締腊共聚物 (MSAN)树脂组合物、丙締腊-下二締-苯乙締共聚物（AB巧树脂组合物、甲基丙締酸甲 醋-丙締腊-下二締-苯乙締共聚物（MAB巧树脂组合物、丙締腊-苯乙締-丙締酸醋共聚 物（ASA)树脂组合物、聚碳酸醋（PC)/丙締腊-下二締-苯乙締共聚物（AB巧合金树脂组 合物、聚碳酸醋（PC)/丙締腊-苯乙締-丙締酸醋共聚物（ASA)合金树脂组合物、聚甲基丙 締酸甲醋（PMMA)/丙締腊-下二締-苯乙締共聚物（AB巧合金树脂组合物、聚甲基丙締酸 甲醋（PMMA)/甲基丙締酸甲醋-丙締腊-下二締-苯乙締共聚物（MAB巧合金树脂组合物 和聚甲基丙締酸甲醋（PMMA)/丙締腊-苯乙締-丙締酸醋共聚物（ASA)合金树脂组合物。 阳0巧此外，本发明可W提供模塑制品，其包括包含共聚物的热塑性树脂组合物。
[0033] 根据本发明的一种实施方式的模塑制品可W具有如在60°的角度下通过在ASTM D523中规定的评价方法所测量的50%或更小的光泽度，并且可W具有如在化g的载荷和 50°C/小时的速率的条件下通过在ISO306B50中规定的评价方法针对1/4英寸厚的试样 所测量的lore至110°C的维卡软化溫度（VST)。
【附