一种从山苍子中提取柠檬烯的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及生物制药技术领域，特别是一种从山苍子中提取柠檬烯的方法。
【背景技术】
[0002]柠檬烯别名苎烯，属于单萜类化合物，广泛存在于天然的植物精油中，为无色油状液体，有类似柠檬的香气。柠檬烯在医药上具有良好的镇咳、祛痰、抑菌作用，复方柠檬烯在临床上可用于利胆、溶石、促进消化液分泌和排除肠内积气。
[0003]现有技术中，用酸性试剂硫酸氢钾处理松油醇时，可以得到苎烯(即:柠檬烯)，同时也会产生少量苎烯的非手性异构体异松油烯。苎烯在工业上主要由天然精油经过分馏或萃取，或者由松节油为原料，取α -蒎烯馏分，将它异构化得到。
[0004]中国专利(专利申请号为201310562402.6)公开的“利用橙皮提取柠檬烯技术”，是以橙皮废料为原料，通过化学反应而提取的一种天然食品添加剂柠檬烯，具有成本低、环保，营养丰富，外观颜色浅而透明。
[0005]另一中国专利(专利申请号为201110165440.9)公开的“从柑橘类果皮中提取柠檬烯的方法”，所述方法包括以下步骤”:将柑橘类果皮加入到回流萃取釜中，并加入以所述果皮质量计的5至15倍质量的水和2至10倍质量的有机溶剂，加热搅拌至均匀混合；在30°C至80°C下进行超声波辅助溶剂萃取，持续10至30分钟；加入活性碳脱色，搅拌约30分钟并冷却至15°C至25°C ;将脱色后的产物过滤分离得到滤液和滤渣，并将所述滤液分相得到有机相A和水相B ;将水相B再次用加入以所述果皮质量计的0.2至0.5质量的所述有机溶剂萃取得到有机相A'和水相B' ;和将有机相A和A'合并，在40至100°C下常压蒸馏分离得到柠檬烯和所述有机溶剂，收集所述柠檬烯；该发明具有柠檬烯提取率高、工艺简单、适用于产业化等优点。
[0006]还有一中国专利(专利申请号为200610050657.4)公开的“利用废橡胶轮胎生产柠檬烯的方法”，所述的生产方法为:将废橡胶轮胎在超临界甲苯中进行解聚，反应是在压力为3.7?4.6MPa，温度为315?370°C条件下反应20?90min，得柠檬烯混合物；将混合物进行蒸馏，收集170?180°C的馏分，得到柠檬烯粗品；再将粗品进行精馏，收集175?177°C的馏分，得柠檬烯产品。该发明利用废轮胎生产柠檬烯的方法与现有生产工艺相比，利用了超临界流体甲苯，降低了生产成本，同时也简化了生产工艺。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于提供一种工艺简单、成本低、纯度和产率高的提取柠檬烯的方法。
[0008]为实现上述目的，本发明所采取的技术措施是发明一种从山苍子中提取柠檬烯的方法，其工艺流程如下:
[0009]a、初处理:将洗净的新鲜山苍子破碎成颗粒，置于蒸馏罐中，再加入占山苍子颗粒重量2-5倍、重量浓度为1.5-2.5%的氢氧化钠溶液，加热至60-75°C，保温浸泡1_1.5h，滤除山苍子颗粒浸渣，得初处理液，备用；
[0010]b、初提:向初处理液罐中加入2-4倍重量的清水，加热至100-110 °C，蒸馏2.0-3.5h，收集蒸馏液，然后静置、冷却、分离，收集上层油液，得山苍子毛油，备用；
[0011]C、粗炼:将山苍子毛油投入反应罐中，加入与山苍子毛油同等重量、重量浓度为20-30%的亚硫酸盐溶液，加热至30-45°C，保温处理l_2h，然后静置、冷却、分层，收集上层油液，得山苍子粗油，备用；
[0012]d、初馏:将山苍子粗油按以下步骤进行初步蒸馏:
[0013]①、第一步初馏:将山苍子粗油与占山苍子粗油重量2-8%、重量浓度为8-15%的柠檬酸盐溶液一起投入蒸馏塔中，加热至85-90°C，塔中压力控制在25-35kpa，回流比控制在 6/3-3/3，蒸馏 3-8h ；
[0014]②、第二步初馏:将蒸馏塔加热至90_98°C，塔中压力控制在8_15kpa，回流比控制在3/18-3/21，蒸馏至蒸馏塔的顶温达到60-65°C时，收集蒸馏出的山苍子初馏油，备用；
[0015]e、精炼:将山苍子初馏油投入反应罐中，加热至80_90°C，再加入pH值为10-11的碱水溶液，控制流速为10-20L/h，边加边搅拌，待碱水溶液的加入量为山苍子初馏油重量的2-4倍时，再将罐中的温度加热至水沸腾，接着蒸馏处理4-10h，收集蒸馏出的水油溶液，然后静置、分层，收集上层油液，得精炼山苍子油，备用；
[0016]f、精馏:将精炼山苍子油按以下步骤进行蒸馏:
[0017]①、第一步精馏:将精炼山苍子油与占精炼山苍子油重量10-20%的清水一起投入蒸馏塔中，加热至90-94°C，塔中压力控制在10-15kpa，回流比控制在4/16-4/8，蒸馏至塔顶温度达到55-60°C时，完成第一步精馏；
[0018]②、第二步精馏:将蒸馏塔的温度加热至94-100°C，塔中压力控制在6-10kpa，回流比控制在4/32-4/24，蒸馏至塔顶温度达到60-65°C时，完成第二步精馏；
[0019]③、第三步精馏:将蒸馏塔的温度加热至100-110°C，塔中压力控制在2_4kpa，回流比控制在6/3-9/3，蒸馏至无油液馏出，收集所得的蒸馏油，即为柠檬烯(含量3 95% )
τ?: 口广PR ο
[0020]所述初处理步骤中的升温速度为2-4°C /min。
[0021 ] 所述粗炼步骤中的升温速度为4-7°C /min。
[0022]所述第一步初馏步骤中的升温速度为10-15°C /min，第二步初馏步骤中的升温速度为 2-5°C /min。
[0023]所述精炼步骤中的升温速度为4-7°C /min。
[0024]所述第一步精馏步骤中的升温速度为10_15°C /min,第三步精馏步骤中的升温速度为 2-5°C /min。
[0025]在所述粗炼步骤中的升温与保温期间，每隔30min按逆时针方向搅拌3_5min，搅拌速率为10-15次/min。
[0026]所述粗炼步骤中的亚硫酸盐是亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠中的一种或多种，当为两种以上时，各组分的配比为等重量份或其它比例。
[0027]所述初馏步骤中的柠檬酸盐是柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸钙中的一种或多种，当为两种以上时，各组分的配比为等重量份或其它比例。
[0028]所述精炼步骤中的碱水溶液是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠中的一种或多种的水溶液，当为两种以上时，各组分的配比为等重量份或其它比例。
[0029]本发明的从山苍子中提取柠檬烯的方法，是采用减压蒸馏的方法，因而，其工艺比较简单、成本较低。同时，并通过多个前置处理步骤，最后精馏出含量较高(含量3 95% )的朽1彳冡稀广品，因而，其广品的纯度和广率$父尚。
【附图说明】
[0030]图1是本发明的产品的CDMC色谱分析报告(曲线图);
[0031]图2是本发明的产品的CDMC色谱分析报告(成份含量表)。
【具体实施方式】
[0032]以下结合实施例，对本发明作进一步的说明。下面的说明是以例举的方式，但本发明的保护范围并不局限于此。
[0033]本实施例的从山苍子中提取柠檬烯的方法，其工艺流程如下:
[0034]a、初处理:将洗净的新鲜山苍子(柠檬烯含量3 8% )破碎成颗粒，置于蒸馏罐中，再加入占山苍子颗粒重量3倍、重量浓度为2%的氢氧化钠溶液，按3°C /min的升温速度加热至65°C，保温浸泡1.2h，滤除山苍子颗粒浸渣，得初处