一种4-氯-8-氨基喹啉的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种4-氯-8-氨基哇嘟的合成方法，属于有机化学合成技术领域。
【背景技术】
[0002] 8-氨基哇嘟衍生物是有机合成的重要中间体，被应用于染料生产、医药中间体的 制备、食品检测和采矿等领域。8-氨基哇嘟与水杨醒衍生物反应生成的具有刚性结构的 富电子配合物与金属离子络合之后可W产生很强的巧光特性，被应用于金属离子含量的检 。在分析化学中得到了化学家的重视，被用来测定粮食中微量金属。8-氨基哇嘟中的氨 基通过原位生成偶氮可W与大共辆体系芳控发生偶联生成偶氮类显色剂，与金属离子络合 之后有显色效应，可W用于矿石中微量金属的测定。
[0003] 目前，关于8-氨基哇嘟衍生物的合成方法报道的很少。传统8-氨基哇嘟可W 8-硝基哇嘟为原料，通过铁粉还原得到。但该合成方法存在很多缺点，如哇嘟的硝化反应选 择性低，得到的异构体多，且很难分离。另外还报道8-氨基哇嘟可W从8-漠或8-氯哇嘟 在催化剂、强碱作用下氨化得到。而且关于4-氯-8-氨基哇嘟的合成的报到少之又少。
【发明内容】
[0004] 本发明提供一种反应条件溫和，操作简便的4-氯-8-氨基哇嘟的合成方法，本发 明所合成的4-氯-8-氨基哇嘟在应用过程中可W产生很强的巧光特性，能应用于金属离子 含量的检测。 阳0化]为达到上述目的，本发明4-氯-8-氨基哇嘟的合成路线为：
本发明设及的4-氯-8-氨基哇嘟的合成过程包括W下步骤： (1)将质量分数为94%的硫酸300~350血加入横化锅内，将100~200g的苯W20血/S打入蒸发器内，经过蒸发及过热成溫度为150~160°C的过热苯蒸汽，再通过鼓泡器在硫 酸层中进行反应，控制溫度为170~190°C，反应时间为10~1化后，得苯横酸； (2) 将上述制得的苯横酸置于=口烧瓶中，并向其加入去离子水和聚乙二醇，按质量比 计，苯横酸：去离子水：聚乙二醇=1:1:0. 5,加热升溫至50~60°C，揽拌15~25min后，使 其自然冷却后，向其缓慢滴加100~200mL的质量分数为40%的硝酸，滴加15~20min，并 控制溫度为20~25°C; (3) 再向上述反应混合物中加入反应混合物质量20~25%的氯化亚锡，加热升溫至 50~60°C，揽拌10~15min，待揽拌完成后，向其加入0. 1~0. 2g锋粉和30~50血质量 分数为45%的盐酸，揽拌均匀后进行水浴加热至100~105°C，反应40~50min后，直至= 口烧瓶中出现白雾时停止加入加热，接着向其缓慢倒入70~SOmL的冷水，并不断揽拌，之 后进行抽滤得到3, 5-二氨基苯横酸； (4) 将上述制得的3, 5-二氨基苯横酸置于密封发酵罐中，并加入谷酷转肤酶，加入的 量与3, 5-二氨基苯横酸质量比4:1，对其进行发酵处理，发酵溫度保持18~20°C，密封发 酵时间为15~20天后，取出发酵物，并利用去离子水对其冲洗干净后，置于喷雾干燥机中 进行喷雾干燥30~40min，得间苯二胺； (5) 将上述制得的间苯二胺置于容器中，并与氯丙醇按质量比1:1揽拌混合均匀后，将 容器至于磁力揽拌加热器中，溫度设定为100~120°C，转速设定为400~50化/min,时间 为30~40min，待磁力揽拌结束后，停止加热，自然冷却至室溫，得2-氧-4-氯-8-氨基哇 嘟； (6 )将上述制得2-氧-4-氯-8-氨基哇嘟的放入反应蓋内，向其充入氮气并加入4~Sg催化剂铁粉，向反应蓋中加入300~SOOmL质量分数为60%的盐酸溶液，密封升溫至100~ 105°C，压力升为1. 5~2MPa，揽拌还原2~地，降溫至25~30°C过滤，将滤渣加热融化，减 压蒸馈，收集120~180°C馈分后，对其喷雾干燥即可得到4-氯-8-氨基哇嘟。
【具体实施方式】
[0006] 首先将质量分数为94%的硫酸300~350血加入横化锅内，将100~200g的苯 W20血/s打入蒸发器内，经过蒸发及过热成溫度为150~160°C的过热苯蒸汽，再通过鼓 泡器在硫酸层中进行反应，控制溫度为170~190°C，反应时间为10~1化后，得苯横酸； 将上述制得的苯横酸置于=口烧瓶中，并向其加入去离子水和聚乙二醇，按质量比计，苯横 酸：去离子水：聚乙二醇=1:1:0. 5,加热升溫至50~60°C，揽拌15~25min后，使其自然 冷却后，向其缓慢滴加100~200mL的质量分数为40 %的硝酸，滴加15~20min，并控制 溫度为20~25°C;再向上述反应混合物中加入反应混合物质量20~25%的氯化亚锡，加 热升溫至50~60 °C，揽拌10~15min，待揽拌完成后，向其加入0. 1~0. 2g锋粉和30~ 50血质量分数为45%的盐酸，揽拌均匀后进行水浴加热至100~105°C，反应40~50min 后，直至立口烧瓶中出现白雾时停止加入加热，接着向其缓慢倒入70~80血的冷水，并不 断揽拌，之后进行抽滤得到3, 5-二氨基苯横酸；接着将上述制得的3, 5-二氨基苯横酸置于 密封发酵罐中，并加入谷酷转肤酶，加入的量与3, 5-二氨基苯横酸质量比4:1，对其进行发 酵处理，发酵溫度保持18~20°C，密封发酵时间为15~20天后，取出发酵物，并利用去离 子水对其冲洗干净后，置于喷雾干燥机中进行喷雾干燥30~40min，得间苯二胺；将上述制 得的间苯二胺置于容器中，并与氯丙醇按质量比1:1揽拌混合均匀后，将容器至于磁力揽 拌加热器中，溫度设定为100~120°C，转速设定为400~50化/min,时间为30~40min，待 磁力揽拌结束后，停止加热，自然冷却至室溫，得2-氧-4-氯-8-氨基哇嘟；最后将上述制 得2-氧-4-氯-8-氨基哇嘟的放入反应蓋内，向其充入氮气并加入4~Sg催化剂铁粉，向 反应蓋中加入300~500血质量分数为60%的盐酸溶液，密封升溫至100~105°C，压力升 为1. 5~2MPa，揽拌还原2~地，降溫至25~30°C过滤，将滤渣加热融化，减压蒸馈，收集 120~180°C馈分后，对其喷雾干燥即可得到4-氯-8-氨基哇嘟。 阳0〇7] 实例1 首先将质量分数为94%的硫酸350mL加入横化锅内，将200g的苯W20mL/s打入蒸发 器内，经过蒸发及过热成溫度为160°C的过热苯蒸汽，再通过鼓泡器在硫酸层中进行反应， 控制溫度为190°C，反应时间为1化后，得苯横酸；将上述制得的苯横酸置于=口烧瓶中，并 向其加入去离子水和聚乙二醇，按质量比计，苯横酸：去离子水：聚乙二醇=1:1:0. 5,加热 升溫至60°C，揽拌25min后，使其自然冷却后，向其缓慢滴加200mL的质量分数为40%的 硝酸，滴加20min，并控制溫度为25°C;再向上述反应混合物中加入反应混合物质量25% 的氯化亚锡，加热升溫至60°C，揽拌15min，待揽拌完成后，向其加入0. 2g锋粉和50血质 量分数为45 %的盐酸，揽拌均匀后进行水浴加热至105 °C，反应50min后，直至=口烧瓶 中出现白雾时停止加入加热，接着向其缓慢倒入SOmL的冷水，并不断揽拌，之后进行抽滤 得到3, 5-二氨基苯横酸；接着将上述制得的3, 5-二氨基苯横酸置于密封发酵罐中，并加 入谷酷转肤酶，加入的量与3, 5-二氨基苯横酸质量比4:1，对其进行发酵处理，发酵溫度 保持20°C，密封发酵时间为20天后，取出发酵物，并利用去离子水对其冲洗干净后，置于 喷雾干燥机中进行喷雾干燥40min，得间苯二胺；将上述制得的间苯二胺置于容器中，并与 氯丙醇按质量比1:1揽拌混合均匀后，将容器至于磁力揽拌加热器中，溫度设定为120°C， 转速设定为5(K)r/min，时间为40min，待磁力揽拌结束后，停止加热，自然冷却至室溫，得 2-氧-4-氯-8-氨基哇嘟；最后将上述制得2-氧-4-氯-8-氨基哇嘟的放入反应