三核锰配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于配合物制备技术领域，特别涉及一种三核锰配合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，过渡金属配合物的种类和数目迅猛增加，人们利用不同结构和性能的有 机配体与金属离子通过配位键的方式合成了多种多样的金属配合物，并且配合物在性能上 具有独特性质。由于羧酸基团能够以单齿、双齿(桥式、螯合)和三齿等多种配位模式与过渡 金属离子配位，因此，羧酸类配体成为研究的重点。其中，芳香羧酸类配体引起了人们广泛 关注，它除了含有羧酸基团，还含有拥有共辄体系苯环或稠环。在芳香环之间有一种弱的相 互作用，被称为JT-JT堆积作用，它广泛的存在于超分子体系中，并且是一种重要的分子间 键。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种三核锰配合物的结构及制备方法。
[0004] 本发明的思路：利用间苯二甲酸-5-磺酸钠、2, 2' -联吡啶为配体与氯化锰通过水 热法获得三核锰配合物。
[0005] 所述三核锰配合物属于单斜晶系，空间群为C2/c。该配合物是一个三核的零维配 合物，每一个结构基元中含有三个Mn (II)离子，两个间苯二甲酸-5-磺酸阴离子，三个2， 2'-联吡啶，八个配位的水分子以及四个游离的水分子。其中Mnl与一个2，2'-联吡啶的 两个氮原子Nl、NlA和四个水分子的氧原子01、01A、02、02A配位，Mn2与Mn2A配位环境相 同为对称结构，以Mn2为例，它与三个水分子的氧原子010、01(^、011，一个2，2'-联吡啶的 两个氮原子N2、N3,还有一个间苯二甲酸-5-磺酸羧基中的一个氧原子09配位。三个锰原 子均为六配位，六个配位原子在Mn原子周围以畸形八面体形式排布。Mn-O键长在2. 1374 A - 2.296lA 之间，Mn-N 键长在 2. 2037 A - 2.2708 A 之间。
[0006] 上述三核锰配合物的制备方法为： (1)称量0. 1~0. 5毫摩尔间苯二甲酸-5-磺酸钠溶解于5~10毫升蒸馏水中，将溶液移 入容积为25毫升的密封反应釜中。
[0007] (2)在步骤（1)所得溶液中加入0. 2~1毫摩尔氢氧化钠和0. 1~0. 5毫摩尔的2， 2'-联吡啶。
[0008] (3)称量0. 1~1毫摩尔四水合氯化锰溶于5~10毫升的蒸馏水中。
[0009] (4)将步骤（3)所得溶液加入到步骤（2)所得溶液中，将反应釜密封，在160°C下恒 温3天，然后缓慢冷却至室温，过滤，收集滤液，静置保存，15天后得到淡黄色块状晶体，即 为三核锰配合物。
[0010] 本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了三核锰配合物， 为合成过渡金属的配合物提供了 一定的依据。
【附图说明】
[0011] 图1是本发明的三核锰配合物的分子结构图。
【具体实施方式】
[0012] 实施例： (1)称量〇. 1毫摩尔（〇.〇268g)间苯二甲酸-5-磺酸钠溶解于5毫升蒸馏水中，将溶液 移入容积为25毫升的密封反应釜中。
[0013] (2)在步骤（1)所得溶液中加入0.2毫摩尔（0.008g)氢氧化钠和0? 1毫摩尔 (0.0156g)的 2，2'-联吡啶。
[0014] (3)称量0. 1毫摩尔（0. 0197g)四水合氯化锰溶于5~10毫升的蒸馏水中。
[0015] (4)将步骤（3)所得溶液加入到步骤（2)所得溶液中，将反应釜密封，在160°C下恒 温3天，然后缓慢冷却至室温，过滤，收集滤液，静置保存，15天后得到淡黄色块状晶体，即 为三核锰配合物。
[0016] 所得三核锰配合物的分子结构图见图1，晶体结构表明，该配合物是一个三核的零 维配合物，每一个结构基元中含有三个Mn(II)离子，两个间苯二甲酸-5-磺酸阴离子，三个 2, 2' -联吡啶，八个配位的水分子以及四个游离的水分子。其中Mnl与一个2, 2' -联吡啶的 两个氮原子Nl、NlA和四个水分子的氧原子01、01A、02、02A配位，Mn2与Mn2A配位环境相 同为对称结构，以Mn2为例，它与三个水分子的氧原子010、010A、011，一个2, 2' -联吡啶的 两个氮原子N2、N3,还有一个间苯二甲酸-5-磺酸羧基中的一个氧原子09配位。三个锰原 子均为六配位，六个配位原子在Mn原子周围以畸形八面体形式排布。Mn-O键长在2. 1374 A - 2.2961 A 之间，Mn-N 键长在 2. 2037 A - 2.2708 A 之间。
【主权项】
1. 一种Ξ核儘配合物，其特征在于Ξ核儘配合物分子结构为：所述Ξ核儘配合物属于单斜晶系，空间群为C2/C，该配合物是一个Ξ核的零维配 合物，每一个结构基元中含有Ξ个Μη(ΙΙ)离子，两个间苯二甲酸-5-横酸阴离子，Ξ个 2,2'-联化晚，八个配位的水分子化及四个游离的水分子；其中Mnl与一个2,2'-联化 晚的两个氮原子N1、N1A和四个水分子的氧原子01、01A、02、02A配位，Mn2与Mn2A配位 环境相同为对称结构，WMn2为例，它与Ξ个水分子的氧原子010、010A、011，一个2, 2-联 化晚的两个氮原子N2、N3,还有一个间苯二甲酸-5-横酸簇基中的一个氧原子09配位；Ξ 个儘原子均为六配位，六个配位原子在Μη原子周围W崎形八面体形式排布；Mn-0键长在2.Π74 乂 - 2.2961A之间，Mn-N键长在2.2CB7A- 2.2708A之间。2. 根据权利要求1所述的Ξ核儘配合物的制备方法，其特征在于具体步骤为： (1)称量0. 1~0. 5毫摩尔间苯二甲酸-5-横酸钢溶解于5~10毫升蒸馈水中，将溶 液移入容积为25毫升的密封反应蓋中； 似在步骤（1)所得溶液中加入0.2~1毫摩尔氨氧化钢和0.1~0.5毫摩尔的 2,2'-联化晚； (3) 称量0. 1~1毫摩尔四水合氯化儘溶于5~10毫升的蒸馈水中； (4) 将步骤（3)所得溶液加入到步骤（2)所得溶液中，将反应蓋密封，在160°C下恒溫3 天，然后缓慢冷却至室溫，过滤，收集滤液，静置保存，15天后得到淡黄色块状晶体，即为Ξ 核儘配合物。
【专利摘要】本发明公开了一种三核锰配合物的结构及其制备方法。该三核锰配合物的结构为：本发明利用间苯二甲酸-5-磺酸钠、2,2ˊ-联吡啶为配体与氯化锰通过水热法获得三核锰配合物，具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了三核锰配合物，为合成过渡金属配合物提供了一定的依据。
【IPC分类】C07F13/00
【公开号】CN105237576
【申请号】CN201510679568
【发明人】张秀清, 范超逸, 倪萌, 李璇, 韦华传
【申请人】桂林理工大学
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年10月19日