高拉伸弹性体用聚醚多元醇及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种高拉伸弹性体用聚醚多元醇及其制 备方法。
【背景技术】
[0002] 弹性体是一类应用广泛兼具有橡胶和塑料特性的高分子材料。目前橡胶领域的很 多材料都可以采用弹性体替代，特别是我国汽车工业的高速发展，为各种弹性体的发展提 供了巨大空间。随着新技术的发展，人们对材料的性能要求越来越高。
[0003] 专利CN102250341A公开了一种麻疯树油制备弹性体聚醚多元醇的方法，将麻疯 树羟基化，然后和环氧化物反应，合成羟值18-120mgK0H/g的弹性体聚醚多元醇。但是，所 述制备工艺复杂，不利于实现工业化生产，难于满足市场的巨大需求。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种高拉伸弹性体用聚醚多元醇，用 于弹性体制备时能够显著提升弹性体的拉伸性能；本发明同时提供其制备方法。
[0005] 本发明所述的高拉伸弹性体用聚醚多元醇，由如下质量份数的原料制成：
[0006] 水杨醇 50~100份；
[0007] 催化剂 2~20份；
[0008] 环氧丙烷 700~4000份。
[0009]其中：
[0010] 所述的催化剂为碱金属催化剂、双金属氰化物络合物催化剂和磷腈类催化剂的混 合物，三者的质量比为1:0. 1~0. 5 :1~2。
[0011] 所述的碱金属催化剂为氢氧化钾；所述的双金属氰化物络合物催化剂为催化剂 MMC;所述的磷腈类催化剂为六氯环三磷腈。
[0012] 本发明所述的高拉伸弹性体用聚醚多元醇的制备方法，将水杨醇与催化剂投入反 应釜中，用氮气置换，升温至80~90°C，加入环氧丙烷进行聚合反应，反应结束，熟化得粗 品，再经水洗、无机酸中和、吸附、干燥、过滤得所述聚醚多元醇。
[0013] 所述的聚合反应时间为10~16小时。
[0014]所述的熟化时间为2. 5~3. 5小时，熟化温度为100~120°C，熟化结束后，真空脱 除单体〇. 5~1. 5小时。
[0015] 所述的吸附为加入硅酸盐进行吸附，硅酸盐的加入量为环氧丙烷质量的0. 1~ 0· 5%〇
[0016] 所述的干燥为90~110°C下真空鼓氮气干燥至水分<0. 10%。
[0017] 与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
[0018](1)本发明采用水杨醇为起始剂，在碱金属催化剂、双金属氰化物络合物催化剂和 磷腈类催化剂三者的复合催化剂作用下与环氧丙烷发生开环聚合制备得高拉伸弹性体用 聚醚多元醇，用于弹性体制备时能够显著提升弹性体的拉伸性能。
[0019] (2)本发明所述制备方法科学合理、简单易行。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合实施例对本发明做进一步说明。
[0021 ] 实施例中用到的所有原料除特殊说明外，均为市购。
[0022] 实施例1
[0023] 所述聚醚多元醇由如下质量份数的原料制成：
[0024] 水杨醇 50份；
[0025] 催化剂 4. 5份；
[0026] 环氧丙烷 1455份。
[0027] 所述催化剂为氢氧化钾、催化剂MMC和六氯环三磷腈的混合物，三者的质量比为 1 :0. 25 :1. 5。
[0028] 其制备方法如下：
[0029] 将水杨醇与催化剂投入反应釜中，用氮气置换，升温至80°C，加入环氧丙烷反应 12小时，反应结束，升温至105°C，熟化3小时真空脱单体lh，得粗品。降温至87°C，水洗， 加入磷酸进行中和，然后加入硅酸盐吸附，升温至105°C真空鼓氮气干燥至水分< 0. 10%， 真空减压过滤，得所述的聚醚多元醇。
[0030] 所述的硅酸盐的加入量为环氧丙烷质量的0.5%。
[0031] 实施例2
[0032] 所述聚醚多元醇由如下质量份数的原料制成：
[0033] 水杨醇 100份；
[0034] 催化剂 6. 7份；
[0035] 环氧丙烷 2160份。
[0036] 所述催化剂为氢氧化钾、催化剂MMC和六氯环三磷腈的混合物，三者的质量比为 1 :0· 1 :1〇
[0037] 其制备方法如下：
[0038] 将水杨醇与催化剂投入反应釜中，用氮气置换，升温至83°C，加入环氧丙烷反应 10小时，反应结束，升温至115°C，熟化2. 5小时真空脱单体0. 5h，得粗品。降温至85°C， 水洗，加入磷酸进行中和，然后加入硅酸盐吸附，升温至100°C真空鼓氮气干燥至水分 < 0. 10%，真空减压过滤，得所述的聚醚多元醇。
[0039] 所述的硅酸盐的加入量为环氧丙烷质量的0. 1 %。
[0040] 实施例3
[0041] 所述聚醚多元醇由如下质量份数的原料制成：
[0042] 水杨醇 80份；
[0043] 催化剂 5. 4份；
[0044] 环氧丙烷 1726份。
[0045] 所述催化剂为氢氧化钾、催化剂MMC和六氯环三磷腈的混合物，三者的质量比为 1 ：0. 5 ：2〇
[0046] 其制备方法如下：
[0047] 将水杨醇与催化剂投入反应釜中，用氮气置换，升温至90°C，加入环氧丙烷反应 15小时，反应结束，升温至100°C，熟化3. 5小时真空脱单体1. 5h，得粗品。降温至80°C， 水洗，加入磷酸进行中和，然后加入硅酸盐吸附，升温至105°C真空鼓氮气干燥至水分 < 0. 10%，真空减压过滤，得所述的聚醚多元醇。
[0048] 所述的硅酸盐的加入量为环氧丙烷质量的0.3%。
[0049] 实施例4
[0050] 所述聚醚多元醇由如下质量份数的原料制成：
[0051] 水杨醇 60份；
[0052] 催化剂 2份；
[0053] 环氧丙烷 700份。
[0054] 所述催化剂为氢氧化钾、催化剂MMC和六氯环三磷腈的混合物，三者的质量比为 1 ：0. 3 ： 1. 8〇
[0055] 其制备方法如下：
[0056] 将水杨醇与催化剂投入反应釜中，用氮气置换，升温至88°C，加入环氧丙烷反应 16小时，反应结束，升温至110°C，熟化3小时真空脱单体lh，得粗品。降温至87°C，水洗， 加入磷酸进行中和，然后加入硅酸盐吸附，升温至ll〇°C真空鼓氮气干燥至水分< 0. 10%， 真空减压过滤，得所述的聚醚多元醇。
[0057] 所述的硅酸盐的加入量为环氧丙烷质量的0.4%。
[0058] 实施例5
[0059] 所述聚醚多元醇由如下质量份数的原料制成：
[0060] 水杨醇 100份；
[0061] 催化剂 20份；
[0062] 环氧丙烷 4000份。
[0063] 所述催化剂为氢氧化钾、催化剂MMC和六氯环三磷腈的混合物，三者的质量比为 1 ：0. 4 ： 1. 5〇
[0064] 其制备方法如下：
[0065] 将水杨醇与催化剂投入反应釜中，用氮气置换，升温至88°C，加入环氧丙烷反应 16小时，反应结束，升温至115°C，熟化3小时真空脱单体lh，得粗品。降温至87°C，水洗， 加入磷酸进行中和，然后加入硅酸盐吸附，升温至ll〇°C真空鼓氮气干燥至水分< 0. 10%， 真空减压过滤，得所述的聚醚多元醇。
[0066] 所述的硅酸盐的加入量为环氧丙烷质量的0. 4%。
[0067] 实施例6
[0068] 所述聚醚多元醇由如下质量份数的原料制成：
[0069] 水杨醇 75份；
[0070] 催化剂 11份；
[0071] 环氧丙烷 2350份。
[0072] 所述催化剂为氢氧化钾、催化剂MMC和六氯环三磷腈的混合物，三者的质量比为 1 ：0. 2 ： 1. 5〇
[0073] 其制备方法如下：
[0074] 将水杨醇与催化剂投入反应釜中，用氮气置换，升温至88°C，加入环氧丙烷反应 16小时，反应结束，升温至115°C，熟化3. 5小时真空脱单体0. 5h，得粗品。降温至83°C， 水洗，加入磷酸进行中和，然后加入硅酸盐吸附，升温至100°C真空鼓氮气干燥至水分 < 0. 10%，真空减压过滤，得所述的聚醚多元醇。
[0075] 所述的硅酸盐的加入量为环氧丙烷质量的0. 5%。
[0076] 采用本发明实施例1-6制备得到的聚醚多元醇与普通市售聚醚多元醇采用相同 配方制备成弹性体，对弹性体的拉伸性能进行测试，具体测试结果见表1。
[0077]表1制备的弹性体的性能测试结果
[0078]
[0079]
【主权项】
1. 一种高拉伸弹性体用聚醚多元醇，其特征在于：由如下质量份数的原料制成： 水杨醇 50~100份； 催化剂 2~20份； 环氧丙烷 700~4000份。2. 根据权利要求1所述的高拉伸弹性体用聚醚多元醇，其特征在于：所述的催化剂为 碱金属催化剂、双金属氰化物络合物催化剂和磷腈类催化剂的混合物，三者的质量比为1 : 0? 1 ~0? 5 :1 ~2〇3. 根据权利要求2所述的高拉伸弹性体用聚醚多元醇，其特征在于：所述的碱金属催 化剂为氢氧化钾；所述的双金属氰化物络合物催化剂为催化剂MMC ;所述的磷腈类催化剂 为六氯环三磷腈。4. 一种权利要求1-3任一所述的高拉伸弹性体用聚醚多元醇的制备方法，其特征在 于：将水杨醇与催化剂投入反应釜中，用氮气置换，升温至80~90°C，加入环氧丙烷进行 聚合反应，反应结束，熟化得粗品，再经水洗、无机酸中和、吸附、干燥、过滤得所述聚醚多元 醇。5. 根据权利要求4所述的高拉伸弹性体用聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述 的聚合反应时间为10~16小时。6. 根据权利要求4所述的高拉伸弹性体用聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述 的熟化时间为2. 5~3. 5小时，熟化温度为100~120°C，熟化结束后，真空脱除单体0. 5~ 1. 5小时。7. 根据权利要求4所述的高拉伸弹性体用聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述 的吸附为加入硅酸盐进行吸附，硅酸盐的加入量为环氧丙烷质量的〇. 1~〇. 5%。8. 根据权利要求4所述的高拉伸弹性体用聚醚多元醇的制备方法，其特征在于：所述 的干燥为90~IKTC下真空鼓氮气干燥至水分< 0. 10%。
【专利摘要】本发明属于化工合成技术领域，具体涉及一种高拉伸弹性体用聚醚多元醇及其制备方法。所述的聚醚多元醇，由如下质量份数的原料制成：水杨醇50-100份；催化剂2-20份；环氧丙烷700-4000份；所述制备方法：将水杨醇与催化剂投入反应釜中，用氮气置换，升温至85℃，加入环氧丙烷进行聚合反应，反应结束，熟化得粗品，再经水洗、中和、吸附、干燥、过滤得所述聚醚多元醇。本发明采用水杨醇为起始剂，在碱金属催化剂、双金属氰化物络合物催化剂和磷腈类催化剂三者的复合催化剂作用下与环氧丙烷发生开环聚合制备得高拉伸弹性体用聚醚多元醇，用于弹性体制备时能够显著提升弹性体的拉伸性能；所述制备方法科学合理、简单易行。
【IPC分类】C08G65/28
【公开号】CN105237759
【申请号】CN201510755418
【发明人】荆晓东, 邹瑞, 董伟, 孙言丛
【申请人】淄博德信联邦化学工业有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年11月9日