一种甲基乙烯基硅橡胶的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种生胶的制备方法，具体涉及一种甲基乙烯基硅橡胶的制备方法。
【背景技术】
[0002] 甲基乙烯基硅橡胶，简称110生胶，是未经硫化的高摩尔质量的线型聚二有机基 硅氧烷。其主链由硅和氧原子组成，与硅相连的侧链为甲基和乙烯基，分子量在45~95万 之间，分子间易于滑移，冷态下可慢慢流动。甲基乙烯基硅橡胶是制备各种均相胶料、以及 多种弹性橡胶制品的重要原料之一，广泛用于航空、电缆、电子电器、化工、仪表、汽车、机械 等工业部门和医疗卫生部门。
[0003] 传统的甲基乙烯基硅橡胶的制备方法是将二甲基硅氧烷混合环体（DMC)抽真空 脱水、然后加入乙烯基双封头（四甲基二乙烯基二硅氧烷）和乙烯基环体（四甲基四乙烯 基环四硅氧烷）在碱催化剂作用下进行开环聚合，最后在高温下通过抽真空的方法除去低 分子挥发分，得到较高纯度的甲基乙烯基硅橡胶。
[0004] 在上述制备方法中，原料乙烯基双封头和乙烯基环体中均含有化学性质活泼的乙 烯基，乙烯基在热、微量氧、金属离子等作用下容易发生链自由基的聚合，从而导致制备生 胶过程中出现小部分的交联现象，交联后的生胶变成弹性体，失去流动性和加工性能；当为 了制备高乙烯含量的生胶时，需要加入更大量的乙烯基双封头和乙烯基环体，就会产生更 加严重的交联现象，严重影响了所得甲基乙烯基硅橡胶的质量。乙烯基的交联现象，不仅造 成了生产上原料的浪费，而且，交联胶在设备内部沉积、堵塞管道，增加了设备维护费用，降 低了运行周期，使得生产成本提高。
[0005] 另外，由于乙烯基在高温情况下交联情况更加严重，因此，为了避免交联，最后的 脱除低分子挥发分步骤的温度通常控制在175~180°C，但是，这个温度下无法将生胶中残 余的低分子挥发分除净，所得到的生胶中低分子挥发分含量高，达到2%以上，降低了生胶 产品品质，无法满足高端应用的需求。
[0006] 中国专利CN101735460B公开了一种甲基乙烯基硅橡胶生胶的生产方法，反应原 料聚合反应结束后物料以200~300kg/h的速度流经串联的双层加热列管加热破媒，然后 进入脱低分子装置，150~200°C和1. 3kPa下除去低沸物，得到有机硅高乙烯基生胶。该发 明在破媒事采用双层列管加热，延长破媒有效时间，降低破媒和脱低沸物的温度，使甲基乙 烯机硅橡胶生胶生产时不易交联，结合原料的控制，克服了生产阻力大、易交联、易发黄、不 均匀等难点。但是，该专利需要使用串联的两层加热列管，并延长了破媒时间，不仅增加了 设备投入，而且增加了能源和成本消耗。
[0007] 因此，研发一种新的甲基乙烯基硅橡胶的制备方法是十分必要的。
【发明内容】
[0008] 为解决现有技术存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种能够有效减少乙烯 基聚合交联、降低产品中低分子挥发分含量的甲基乙烯基硅橡胶的制备方法。
[0009] 为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：
[0010] -种甲基乙烯基硅橡胶的制备方法，包括以下步骤：
[0011] A、向聚合反应釜中加入二甲基硅氧烷混合环体，升温，在70-90°C下抽真空脱水 l-4h，真空度-〇· 08 ~-〇·IMpa;
[0012] B、脱水结束后，向聚合反应釜中加入乙烯基双封头、乙烯基环体、四甲基氢氧化铵 碱胶、阻聚剂，搅拌均匀，升温至100~115°c，进行密封开环聚合反应2~4h;
[0013] C、聚合反应结束后，升温到180~20(TC，抽真空脱除低分子挥发分2~4h，真空 度-〇· 09 ~-〇·lMpa〇
[0014] 所述二甲基硅氧烷混合环体、阻聚剂、乙烯基双封头、乙烯基环体、四甲基氢氧化 铵的质量份比为 500 :0· 0005 ~0· 025 :0· 03 ~0· 8 :0· 1 ~1. 2 :0· 01 ~0· 04;优选为 500: 0· 001 ~0· 005 :0· 05 ~0· 5 :0· 2 ~1. 0 :0· 02 ~0· 03。
[0015] 所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2, 5-二叔丁基对苯二 酚，4, 6二硝基-2-仲丁基苯酚、对甲氧基酚、甲基氢醌、对苯醌、2, 2, 6, 6-四甲基哌啶氮氧 自由基、2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶氮氧自由基、N，N-二乙基羟胺中的任意一种；优选为对羟 基苯甲醚、对甲氧基酚、甲基氢醌、4, 6二硝基-2-仲丁基苯酚中的任意一种。
[0016] 所述步骤B中使用的四甲基氢氧化铵碱胶，是由四甲基氢氧化铵和八甲基环四硅 氧烷（D4)制得。具体制备方法是将2~4g五水合四甲基氢氧化铵（C4H13N0*5H20)与100g 八甲基环四硅氧烷混合，在70~80°C微通氮气抽真空脱水溶解制得。四甲基氢氧化铵的质 量分数为1~2%。
[0017] 本发明的有益效果是：
[0018] 本发明的甲基乙烯基硅橡胶的制备方法，在制备过程中添加了适量阻聚剂，有效 遏制了不饱和的碳碳双键乙烯基聚合交联，并对制备参数进行了调整、提高了除去低分子 挥发分的温度，从而降低了生胶产品中低分子挥发分的含量，有效提高了生胶产品的品质， 使其能够满足高端使用的要求。
[0019] 本发明所选择的阻聚剂在体系中良好有溶解分散状态，与其他原料之间相容性 好，在反应温度下性能稳定不易分解，无毒或者低毒，阻聚效果优用量少，可以有效防止乙 烯基发生聚合交联，提高生胶流动性和加工性能。
[0020] 本发明体系，在高温脱低分子挥发分的阶段可以将温度提高到180~200°C、而不 发生交联，所得生胶产品透明不发黄，低分子挥发分含量显著降低。
【具体实施方式】
[0021] 下面通过具体实施例对本发明作进一步详细说明，但实施例不是本发明保护范围 的限制。
[0022] 实施例1
[0023] 一种甲基乙烯基硅橡胶，按照以下步骤制备：
[0024]A、向聚合反应釜加入500g二甲基硅氧烷混合环体，80°C下抽真空脱水3h，真空 度-0· 09MPa;
[0025] B、脱水结束后，卸真空，加入0.005g对羟基苯甲醚、0. 17g乙烯基双封头、0.48g 乙烯基环体、1. 6g质量分数为1. 6 %