一种聚丙烯组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于聚合物的添加剂，具体涉及一种含有苯并三唑类化合物以及 特定含量苯酚和/或其衍生物的添加剂。
【背景技术】
[0002] 现有苯并三唑类化合物被广泛应用于聚合物添加剂领域，可用于光稳定剂等，已 知其可通过不同的方法进行合成，主要是从偶氮苯化合物为原料，按照不同的还原工艺进 行环化。其现有还原方法有：水合肼还原法、锌粉还原法、硫化物还原法等。
[0003] 以水合肼为还原剂一步法制得苯并三唑类光稳定剂，报道的专利有US4001266、 DE2454889、FR2292708等；另一种方法是水合肼一锌粉法，是以偶氮苯化合物为原料，使用 水合肼为还原剂，将偶氮苯化合物还原为中间体苯并三唑氮氧化物，然后用锌粉为还原剂 将中间体苯并三唑氮氧化物还原为苯并三唑类光稳定剂，报道的专利有JP53063379、专利 CN1455773A等；另一种方法是水合肼-保险粉法，该方法是以偶氮苯化合物为原料以水合 肼为还原剂，将偶氮苯化合物还原为中间体苯并三唑氮氧化物，然后使用保险粉为还原剂 将中间体苯并三唑氮氧化物还原为苯并三唑类光稳定剂。报道的专利有CN101029032A。
[0004] 将苯并三唑类化合物作为添加剂用于聚合物中，通常用于光稳定剂等，但其带来 的不良效果是使聚合物颜色明显发黄，而本发明经研究发现，当在苯并三唑类化合物中加 入特定含量苯酚和/或其衍生物时，可使之对应的聚合物颜色发黄现象有极为明显的改 善，同时对改善聚合物降解也有显著效果。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于提供一种用于聚合物的添加剂A，该添加剂A通过在苯并三唑 类化合物中添加微量的苯酚及其衍生物，能明显改善聚合物制品变黄的问题，同时还可以 改善聚合物降解的问题。对聚合物的降解通过熔体体积指数（MVR)评估，将添加了本发明 所述添加剂的聚合物熔体的粘度与添加了非本发明的对比添加剂相比较，熔体体积指数升 高表示聚合物降解。
[0006] 本发明是通过以下技术方案实现的：
[0007] -种用于聚合物的添加剂A，其中包括：
[0008] 组分I:具有如下结构式的化合物，
[0009]
[0010] 其中，1?1，1?和冋现个冋，衣不艿11、(：1-03炕.现03-(_；18方.；1?方^或卤素；
[0011] 组分II :苯酚、2-甲基苯酚、4-甲基苯酚、2,4_二甲基苯酚中的一种或一种以上。
[0012] 组分I中优选R1、R2不同，R1为H，R2为甲基，R3为H，表达为：
[0013]
[0014] 优选R1、R2相同，为1，1-二甲基苯基，R3为H，表达为：
[0015]
[0016] 优选Rl、R2不同，R1为叔丁基，R2为甲基，R3为C1，表达为：
[0017]
[0018] 优选R1、R2相同，为叔丁基，R3为C1，表达为：
[0019]
[0020] 优选Rl、R2相同，为叔戊基，R3为H，表达为：
[0021]
[0022] 优选Rl、R2不同，R1为1，1二甲基苯基，R2为1，1，3, 3-四甲基丁基，R3为H，表 达为：
[0023]
[0024] 优选R1、R2不同，R1为H，R2为叔辛基，R3为H，表达为：
[0025]
[0026] 所述组分II在总添加剂中的重量含量为0. 01 % %，优选重量含量为 0.04 %-0.5 %，更优选重量含量为0.08 %-0.2 %。所述组分II优选为苯酚。
[0027] 本发明添加剂A中水分的重量含量为0.1-3%，优选重量含量为0.5-1%。
[0028] 本发明还提供一种添加剂组合物，包含：
[0029] 组分I:具有如下结构式的化合物，
[0030]
[0031] 其中，R1，R2相同或不同，表示为H、C1-C6烷基或C6-C18芳基；R3为Η或C1 ;
[0032] 组分II:苯酚、2-甲基苯酚、4-甲基苯酚、2,4_二甲基苯酚中的一种或一种以上， 其在总添加剂中的重量含量为0.01% -0.3%。
[0033] 和至少一种其它添加剂B;其中组分I和组分II的总重量含量占组合物总重量的 50至99. 9%，优选70至95%，至少一种其它添加剂B的重量含量为0. 1至50%;优选5至 30%〇
[0034] 所述其它添加剂B为以下物质的一种或一种以上：
[0035] 1.抗氧剂，包括如下种类：
[0036] 1. 1烷基化单酚，例如2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4, 6-二甲基苯酚、 2, 6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2, 6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2, 6-二叔丁基-4-异丁基苯 酚、2, 6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基）-4, 6-二甲基苯酚、2, 6-二（十八烷 基）-4-甲基苯酚、2, 4, 6-三环己基苯酚、2, 6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，侧链为线性 或支化的壬基酚例如2, 6-二壬基-4-甲基苯酚、2, 4-二甲基-6-0--甲基十一烷-Γ-基） 苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基）苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三 烷-Γ-基）苯酚及其混合物。
[0037] 1. 2烷硫基甲基苯酸，例如2, 4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2, 4-二辛硫基甲 基-6-甲基苯酚、2, 4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2, 6-二（十二烷硫基）甲基-4-壬基 苯酸。
[0038] 1. 3氢醌类和烷基化氢醌类，例如2, 6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2, 5-二叔丁基 氢醌、2, 5-二叔戊基氢醌、2, 6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2, 6-二叔丁基氢醌、2, 5-二叔 丁基-4-羟基茴香醚、3, 5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3, 5-二叔丁基-4-羟基苯酯、 己二酸双（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）酯。
[0039] 1. 4生育酚类，例如α -生育酚、β -生育酚、γ -生育酚、δ -生育酚及其混合物 (维生素Ε)。
[0040] 1. 5羟基化硫代二苯醚，例如2, 2' -硫代双（6-叔丁基-4-甲基苯酚）、2, 2' -硫代 双（4-辛基苯酚）、4, 4'-硫代双（6-叔丁基-3-甲基苯酚）、4, 4'-硫代双（6-叔丁基-2-甲 基苯酚）、4, 4' -硫代双（3, 6-二仲戊基苯酚）、4, 4' -双（2, 6-二甲基-4-羟基苯基）二硫 醚。
[0041] 1.6亚烷基双酚，例如2, 2'-亚甲基双（6-叔丁基-4-甲基苯酚）、2, 2'-亚甲基双 (6-叔丁基-4-乙基苯酚）、2, 2' -亚甲基双[4-甲基-6- (α-甲基环己基）苯酚]、2, 2' -亚 甲基双（4-甲基-6-环己基苯酚）、2, 2'-亚甲基双（6-壬基-4-甲基苯酚）、2, 2'-亚甲 基双（4, 6-二叔丁基苯酚）、2, 2' -亚乙基双（4, 6-二叔丁基苯酚）、2, 2' -亚乙基双（6-叔 丁基-4-异丁基苯酚）、2, 2' -亚甲基双[6-(α-甲基苄基）-4_壬基酚]、2, 2' -亚甲基双 [6_(α，α-二甲基苄基）-4_壬基酚]、4, 4' -亚甲基双（2, 6-二叔丁基苯酚）、4, 4' -亚甲 基双（6-叔丁基-2-甲基苯酚）、1，1-双（5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基）丁烷、2, 6-双 (3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基）-4-甲基苯酚、1，1，3-三（5-叔丁基-4-羟基-2-甲基 苯基）丁烷、1，1-双（5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基）-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇 双[3, 3-双（3' -叔丁基-4' -羟基苯基）丁酸酯]、双（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基） 二环戊二稀、双[2- (3' -叔丁基-2' -羟基-5' -甲基苄基）_6_叔丁基-4-甲基苯基]对苯 二甲酸酯、1，1-双（3, 5-二甲基-2-羟基苯基）丁烷、2, 2-双（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯 基）丙烷、2, 2-双（5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基）-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5, 5-四 (5-叔丁基_4_羟基-2-甲基苯基）戊烧。
[0042] 1· 7 0-、N-和S-苄基化合物，例如3, 5, 3'，5' -四叔丁基-4, 4' -二羟基二苄基醚、 4-羟基-3, 5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3, 5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三 烷基酯、二（3, 5-二叔丁基_4_羟基苄基）胺、双（4-叔丁基_3_羟基-2, 6-二甲基苄基） 二硫代对苯二甲酸酯、双（3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基）硫化物、3, 5-二叔丁基-4-羟基苄 基巯基乙酸异辛基酯。
[0043] 1.8芳族羟基苄基化合物，例如1，3,5_三（3,5_二叔丁基-4-羟基苄 基）-2, 4, 6-三甲基苯、1，4-双（3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基）-2, 3, 5, 6-四甲基苯、 2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯酚。
[0044] 1. 9三嗪化合物，例如2, 4-双（辛基巯基）-6-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯胺 基）-1，3, 5-三嗪、2-辛基巯基-4, 6-双（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯胺基）-1，3, 5-三嗪、 2_辛基巯基_4, 6-双（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯氧基）-1，3,5_三嗪、2, 4, 6-三（3, 5-二 叔丁基-4-羟基苯氧基）-1，2, 3-三嗪、1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基）异氰脲酸 酯、1，3, 5-三（4-叔丁基-3-羟基-2, 6-二甲基苄基）异氰脲酸酯、2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基乙基）-1，3, 5-三嗪、1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基）-六 氢-1，3, 5-三嗪、1，3, 5-三（3, 5-二环己基-4-羟基苄基）异氰脲酸酯。
[0045] 1. 10苄基膦酸酯，例如2, 5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3, 5-二叔丁 基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二