一种无卤不滴落双组份加成型阻燃硅橡胶及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及硅橡胶技术领域，特别涉及一种无卤不滴落双组份加成型阻燃硅橡胶 及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 与缩合型液体硅橡胶相比，加成型液体硅凝胶具有硫化过程不产生副产物、不放 热、收缩率极小、无腐蚀、能深层硫化等优点，在高温下的密封性也比缩合型的好。此外，加 成型液体硅凝胶硫化后，残存的铂或铂化物对硅橡胶的阻燃作用是独一无二的。铂化合物 在硅凝胶中的阻燃作用主要有两种：一是阻止生成促进解聚的过渡络合物；二是裂解时， 有利于通过填料或氧化物的中间体固定一部分冷凝产物，形成绝缘性阻隔层。铂化合物具 有阻燃作用，其用量越大，阻燃效果越好，且基本不影响硅胶的力学性能，但这种阻燃性在 长时间受热情况下会下降，不能满足实用要求。
【发明内容】
[0003] 本发明目的是提供一种无卤不滴落双组份加成型阻燃硅橡胶及其制备方法，以解 决传统加成型液体助燃硅橡胶在长时间受热下阻燃性能下降等问题。
[0004] 为解决上述问题，本发明采用以下技术方案：
[0005] -种无卤不滴落双组份加成型阻燃硅橡胶，由A组份和B组份按质量比1:1混合 而成，其中，
[0006] A组份按质量份数计，其原料由以下组分组成：
[0007] 基胶 100份 铂金催化剂0.1~0.5份 阻燃剂 30~70份 硅烷偶联剂15~35份
[0008] B组份按质量份数计，其原料由以下组分组成：
[0009] 基胶 100份 含氢硅油 1~5份 抑制剂 0,1~0.8份
[0010] 阻燃剂 30~70份 硅烷偶联剂15~35份
[0011] 其中，A组份和B组份中所述基胶由质量比为100 :20~40的乙烯基硅油和MQ硅 树脂组成，所述乙烯基硅油是在25 °C下粘度为800~1500mPa.s、乙烯基质量含量为0. 3~ 1. 5%的乙烯基封端的聚硅氧烷，组成通式为：R2SiO(SiRR' 0)nSiR2，其中R为乙烯基，R'为 乙烯基或甲基，η为2~9，所述MQ硅树脂是在25°C下粘度为200~500mPa.s、乙烯基质 量含量为2. 0~3. 0%的含乙烯基的MQ硅树脂；B组份中所述含氢硅油是在25°C下粘度为 60~300mPa.s，氢质量含量为0. 2~1. 2%的含氢聚硅氧烷。
[0012] 进一步的，所述乙烯基硅油由下述方法制备得到：将100质量份八甲基环四硅氧 烷和0. 1~3质量份四甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在搅拌的状态下加入0. 01~0. 5质量 份催化剂四甲基氢氧化铵，升温至80~120°C聚合2~6h，再升温至150~200°C，脱低分 子6~10h，冷却后得到所述乙烯基硅油。
[0013] 进一步的，所述MQ硅树脂由下述方法制备得到：（1)在20~60°C下，将100质量 份硅酸钠在酸性条件下水解，然后加入8~20质量份四甲基二乙烯基二硅氧烷、5~20质 量份六甲基二硅氧烷共水解〇. 5~2h，回流2~6h合成MQ萃取溶液；（2)MQ萃取溶液中加 入等体积的甲苯后，在80~150°C回流下脱水缩聚2~6h; (3)将得到的MQ树脂溶液水洗 至中性，干燥过滤，减压蒸馏得到所述MQ树脂。
[0014] 进一步的，所述含氢硅油由下述方法制备得到：将100质量份氢质量含量为1.5~ 1. 6%的高含氢硅油和50~150质量份的八甲基环四硅氧烷加到反应釜中，加入15~30质 量份酸性催化剂，搅拌，在40~80°C的温度下反应2~10h，停止搅拌，过滤，升温至150~ 200°C，脱低分子2~6h，冷却后得到所述含氢硅油。
[0015] 进一步的，所述酸性催化剂为活性白土或阳离子交换树脂。
[0016] 进一步的，A组份中所述铂金催化剂是由氯铂酸与异丙醇配位合成，铂质量含量为 500 ~3000ppm。
[0017] 进一步的，B组份中所述抑制剂是由七甲基环四硅氧烷与乙炔基-1-环己醇按摩 尔比为1~2:1在氯铂酸作用下复合改性而成。
[0018] 进一步的，A组份和B组份中所述阻燃剂是CTAB为20~60m2/g的软质炭黑、碳 酸盐、粒径为〇. 5~5μm的氧化钛、粒径为0. 5~5μm的氧化铺微粉、磷酸酯、三唑类化合 物、N，N，N'，N' -四甲基乙二胺中、改性磷酸氢锆的一种或多种。
[0019] 进一步的，A组份和B组份中所述硅烷偶联剂为二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲 氧基硅烷、二甲基环硅氧烷、六甲基二硅氮烷中的一种或多种。
[0020] 上述无卤不滴落双组份加成型阻燃硅橡胶的制备方法，包括以下步骤：
[0021] (1)制备基胶：将100质量份乙烯基硅油加入捏合机中室温搅拌0· 5~lh，加入配 方量25 %~50 %的MQ硅树脂搅拌0. 5~lh，再加入剩余的MQ硅树脂，继续搅拌3~5h， 得到基胶；
[0022] (2)制备A组份：100质量份基胶、0. 1~0. 5质量份铂金催化剂和30~70质量 份阻燃剂以及15~35份的硅烷偶联剂加入搅拌釜中，混合均匀，得到A组份；
[0023] (3)制备B组份：100质量份基胶、1~5质量份含氢硅油、0. 1~0. 8质量份抑制 剂和30~70质量份阻燃剂以及15~35份的硅烷偶联剂加入搅拌釜中，混合均匀，得到B 组份；
[0024] (4)将制备得到的A组份和B组份按质量比1:1混合均匀后，在平板硫化机上进行 模压硫化，硫化温度为100~140°c，硫化时间为5~lOmin，得到所述无卤不滴落双组份加 成型阻燃硅橡胶。
[0025] 本发明的有益效果：
[0026] 1、本发明制备的低压缩形变的双组份加成型高阻燃硅凝胶，通过添加阻燃剂使硅 凝胶的阻燃等级达到5VB级，同时又具有良好的物理性能，压缩形变值小于10%，强度高， 在阻燃材料上具有实用价值。
[0027]2、本发明制备方法简单易行，成本低廉，适合规模化生产。
【具体实施方式】
[0028] 下面结合实施例对本发明做更进一步地解释。下列实施例仅用于说明本发明，但 并不用来限定本发明的实施范围。
[0029] 一种无卤不滴落双组份加成型阻燃硅橡胶，由A组份和B组份按质量比1:1混合 而成，其特征在于，
[0030]A组份按质量份数计，由以下组分组成：
[0031] 基胶 100份
[0032] 铂金催化剂Μ~&5粉 阻燃剂 30~70份 硅烷偶联剂15~35份
[0033] Β组份按质量份数计，由以下组分组成：
[0034] 基胶 100份 含氢硅油 1-5撥 抑制剂 0J~0.8份 阻燃剂 30~70份 硅烷偶联剂：15~35汾
[0035] 其中，Α组份和Β组份中所述基胶由100质量份的乙烯基硅油和20~40质量份的 MQ硅树脂组成，所述乙烯基硅油是在25°C下粘度为800~1500mPa.s、乙烯基质量含量为 0. 3~1. 5%的乙烯基封端的聚硅氧烷，组成通式为：私3丨0(3丨1^'0)"3丨1?2，其中1?为乙烯基， R'为乙烯基或甲基，η为⑵~（9)，所述MQ硅树脂是在25°C下粘度为200~500mPa.s、 乙烯基质量含量为2. 0~3. 0%的含乙烯基的MQ硅树脂；B组份中所述含氢硅油是在25°C 下粘度为60~300mPa.s，氢质量含量为0. 2~1. 2%的含氢聚硅氧烷。
[0036] 乙烯基硅油制备方法如下：将100质量份八甲基环四硅氧烷和0. 1~3质量份四 甲基二乙烯基二硅氧烷混合，在搅拌的状态下加入0. 01~0. 5质量份催化剂四甲基氢氧化 铵，升温至80~120°C聚合2~6h，再升温至150~200°C，脱低分子6~10h，冷却后得到 所述乙烯基硅油。
[0037]MQ硅树脂制备方法如下：（1)在20~60°C下，将100质量份硅酸钠在酸性条件下 水解，然后加入8~20质量份四甲基二乙烯基二硅氧烷、5~20质量份六甲基二硅氧烷共 水解0. 5~2h，回流2~6h合成MQ萃取溶液；（2)MQ萃取溶液中加