2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及2-氯-5-氯甲基嚷挫合成技术领域。
【背景技术】
[0002] 2-氯-5-氯甲基嚷挫，其英文名称为：2-Qilo;r〇-5-chlo;romethylthiazole，CAS NO. :105827-91-6,分子量：168,烙点：29. 5~30. 0°C，结构式
，工业品含 量：98%，淡黄色液体或固体。
[0003] 2-氯-5-氯甲基嚷挫是合成农药嚷虫嗦、嚷虫胺、巧虫胺、医药利托那韦的重要中 间体。目前，嚷虫嗦等作为一种全新结构的第二代烟碱类高效低毒杀虫剂，对害虫具有胃 毒、触杀及内吸活性，用于叶面喷雾及±壤灌根处理。其施药后迅速被内吸，并传导到植株 各部位，对刺吸式害虫如晒虫、飞風、叶赠、粉風等有良好的防效；利托那韦作为人免疫缺陷 病毒（HIV)的抑制剂，在没有特效药的情况下也不可或缺。因此2-氯-5-氯甲基嚷挫有极 高的应用前景。
[0004] 现阶段主要的2-氯-5-氯甲基嚷挫的合成方法有如下几种： 1合成2-氯-5-氯甲基嚷挫的主反应反应完成后，先脱气，脱溶，再进行减压精馈，截取 中馈份，可W得到含量在98.0%左右的产品。此方法主要存在的问题是产品含量低，颜色较 差，严重影响合成下步产品的颜色及质量，在整个过程中，由于溫度的升高，造成物料分解， 生成较多的蓋残，降低收率。
[0005] 2利用2-氯-5-氯甲基嚷挫能与盐酸成盐，而杂质不成盐的特性，在反应完后加入 36%W上盐酸，经过成盐，分层，萃取，精馈的方式得到含量>99. 0%的产品。此方法主要存在 的问题在于，产生大量含杂质的废酸，很难处理或者做其他用途，大大提高了处理成本。故 寻找一种含量高，收率高，废酸少的工艺具有很高的现实意义。
【发明内容】
[0006] 本发明要解决的技术问题是提供一种2-氯-5-氯甲基嚷挫的制备方法，该方法简 化了反应步骤，全过程没有经过高溫，避免了物料的分解，提高收率与产品品质。
[0007] 为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：一种2-氯-5-氯甲基嚷挫的 制备方法，包括W下步骤： 1) 将1-异硫氯酸基-2-氯-2-丙締加入有机溶剂中，在溫度25-40°C通入氯气； 2) 通完氯气后在此溫度下揽拌3-12小时，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐； 3) 离屯、过滤，滤液套用（即回用）； 4) 得到的滤饼2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐用碳酸氨钢水溶液洗涂至抑值为4-6,下 层即为纯品2-氯-5-氯甲基嚷挫。
[0008] 优选的，步骤1)中溫度为30-40°C。
[0009] 优选的，步骤1)中通入氯气时间为2-3小时。
[0010] 优选的，步骤1)中1-异硫氯酸基-2-氯-2-丙締与氯气的摩尔比为1:1-1.1。
[0011] 优选的，步骤1)中有机溶剂为1，2-二氯乙烧、二氯甲烧或乙腊。
[0012] 进一步优选的，步骤1)中1-异硫氯酸基-2-氯-2-丙締与有机溶剂的质量比为 1:1. 3-5。
[0013] 采用上述技术方案所产生的有益效果在于：本发明方法简化了反应步骤，全过程 没有经过高溫，避免了物料的分解，没有废酸产生，产品由传统方法收率80%-85%，提高到平 均收率90%W上，含量由98. 5%提高到99. 5%W上。
【具体实施方式】
[0014] 下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明。
[001引 实施例1 将150g1-异硫氯酸基-2-氯-2-丙締，200g1,2-二氯乙烧加入到反应瓶中，在溫 度35-40°C下缓慢通入氯气79.8g(摩尔比为1:1)，通入氯气时间为3小时，通完氯气后 在此溫度下缓慢揽拌7小时，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐，离屯、过滤，滤液套用， 滤饼2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐加入10%的碳酸氨钢水溶液洗涂至抑值为5-6,下层为 2-氯-5-氯甲基嚷挫成品，减压脱水后得到合格产品165g，含量99. 6%，收率87. 3%。
[001引 实施例2 将150g1-异硫氯酸基-2-氯-2-丙締，实施例1滤液加入到反应瓶中，在溫度 35-40°C下缓慢通入氯气79.8g(摩尔比为1:1)，通入氯气时间为3小时，通完氯气后在 此溫度下缓慢揽拌7小时，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐，离屯、过滤，滤液套用， 滤饼2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐加入10%的碳酸氨钢水溶液洗涂至抑值为5-6,下层为 2-氯-5-氯甲基嚷挫成品，减压脱水后得到合格产品179g，含量99. 5%，收率94.8%。
[0017] 实施例3 将150g1-异硫氯酸基-2-氯-2-丙締，300g二氯甲烧加入到反应瓶中，在溫度 25-30°C下缓慢通入氯气87.8g(摩尔比为1:1. 1)，通入氯气时间为2小时，通完氯气后 在此溫度下揽拌3小时，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐，离屯、过滤，滤液套用，滤 饼2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐加入10%的碳酸氨钢水溶液洗涂至抑值为4-5,下层为 2-氯-5-氯甲基嚷挫成品，减压脱水后得到合格产品167g，含量99. 7%，收率88. 5%。
[0018] 实施例4 将150g1-异硫氯酸基-2-氯-2-丙締，实施例2滤液加入到反应瓶中，在溫度25-30°C下缓慢通入氯气87.8g(摩尔比为1:1. 1)，通入氯气时间为2小时，通完氯气后在此溫度下 揽拌3小时，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐，离屯、过滤，滤液套用，滤饼2-氯-5-氯 甲基嚷挫盐酸盐加入10%的碳酸氨钢水溶液洗涂至抑值为4-5,下层为2-氯-5-氯甲基嚷 挫成品，减压脱水后得到合格产品180. 4g，含量99. 7%，收率95. 5%。
[001引 实施例5 将150g1-异硫氯酸基-2-氯-2-丙締，750g乙腊加入到反应瓶中，在溫度30-35°C下 缓慢通入氯气83.8g(摩尔比为1:1. 05)，通入氯气时间为2. 5小时，通完氯气后在此溫度下 揽拌12小时，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐，离屯、过滤，滤液套用，滤饼2-氯-5-氯 甲基嚷挫盐酸盐加入10%的碳酸氨钢水溶液洗涂至抑值为5-6,下层为2-氯-5-氯甲基嚷 挫成品，减压脱水后得到合格产品164g，含量99. 5%，收率86.8%。
[0020] 实施例6 将150g1-异硫氯酸基-2-氯-2-丙締，实施例3滤液加入到反应瓶中，在溫度 30-35°C下缓慢通入氯气83.8g(摩尔比为1:1. 05)，通入氯气时间为2. 5小时，通完氯气 后在此溫度下揽拌12小时，充分生成2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐，离屯、过滤，滤液套用， 滤饼2-氯-5-氯甲基嚷挫盐酸盐加入10%的碳酸氨钢水溶液洗涂至抑值为5-6,下层为 2-氯-5-氯甲基嚷挫成品，减压脱水后得到合格产品182g，含量99. 6%，收率96. 3%。
【主权项】
1. 一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) 将1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有机溶剂中，在温度25-40°C通入氯气； 2) 通完氯气后在此温度下搅拌3-12小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐； 3) 离心过滤，滤液套用； 4) 得到的滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐用碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为4-6,下 层即为纯品2_氣_5_氣甲基噻挫。2. 根据权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤1)中温 度为 30-40 °C。3. 根据权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤1)中通 入氯气时间为2-3小时。4. 根据权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤1)中 1_异硫氛酸基_2_氣_2_丙稀与氣气的摩尔比为1:1_1. 1。5. 根据权利要求1所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤1)中有 机溶剂为1，2-二氯乙烷、二氯甲烷或乙腈。6. 根据权利要求5所述的2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，其特征在于，步骤1)中 1_异硫氰酸基_2_氯-2-丙稀与有机溶剂的质量比为1:1. 3-5。
【专利摘要】本发明公开了一种2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法，涉及2-氯-5-氯甲基噻唑合成技术领域。包括以下步骤：1）将1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有机溶剂中，在温度25-40℃通入氯气；2）通完氯气后在此温度下搅拌3-12小时，充分生成2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐；3）离心甩料，滤液套用；4）得到的滤饼2-氯-5-氯甲基噻唑盐酸盐用碳酸氢钠水溶液洗涤至pH值为4-6，下层即为纯品2-氯-5-氯甲基噻唑。本发明方法简化了反应步骤，全过程没有经过高温，避免了物料的分解，提高收率与产品品质。
【IPC分类】C07D277/32
【公开号】CN105254584
【申请号】CN201510805002
【发明人】史三冬, 柳海营, 周梁, 宋建华
【申请人】河北德瑞化工有限公司
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年11月20日