氯化聚烯烃树脂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及氯化聚締控树脂。详细而言，本发明设及在包含醇系溶剂的溶剂组合 物中的溶解性优异的氯化聚締控树脂。
【背景技术】
[0002] 利用热塑性树脂因热而变形的性质，不仅将其模制成薄片、薄膜等平面形状，还模 制成球形、圆筒状、箱形等一定的形状，用作各种形态的商品。但热塑性树脂基本是透明的， 比较柔软，容易带伤，因此为了保护或美观的改善，在其表面进行印刷和涂覆。
[0003] 热塑性树脂包括具有极性的树脂和非极性的树脂。即使在非极性树脂中，聚丙締、 聚乙締等聚締控系树脂也具有廉价且成型性、耐化学药品性、耐水性、电特性、稳定性等众 多优异的性质，因此近年来被广泛使用。
[0004] 但是，聚締控系树脂不同于丙締酸系树脂、聚醋系树脂等极性树脂，其呈非极性且 具有结晶性，因此存在着油墨、涂料或粘合剂等难W附着的问题。 阳〇化]作为改善有关附着性的上述问题的方法，有人提案了在油墨、涂料或粘合剂等中 含有聚締控系树脂的方法。需要说明的是，由于氯化聚締控树脂在芳族W外的溶剂中的溶 解性低，因此通常是将其溶解在甲苯等芳族溶剂中使用。
[0006] 但是，近年来，从环境问题的角度考虑，在涂覆现场和印刷现场要求使用采用了不 含甲苯等芳族溶剂的溶剂的氯化聚締控树脂组合物。针对该要求，提案如下：通过对氯化 聚締控树脂进行氧化处理、或者通过使丙締酸系单体与氯化聚締控树脂反应形成接枝共聚 物，来提高树脂的极性，使其在醋系溶剂、酬系溶剂等非芳族系溶剂中的溶解性提高（参照 专利文献1)。
[0007] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开平11-323236号公报。
【发明内容】
[000引发明所要解决的课题 但是，近年来，特别是在针对聚締控系树脂薄膜的凹版印刷用油墨或胶版印刷用油墨 中，结合使用比醋系溶剂和酬系溶剂的极性更高的醇系溶剂的情况有所增加。像专利文献1 中公开的运种氧化处理氯化聚締控树脂，其在包含醇系溶剂的溶剂组合物中的溶解性不充 分，需要改善。
[0009] 因此，本发明的目的在于：提供一种对聚締控树脂的附着性良好、同时在包含醇系 溶剂的溶剂组合物中的溶解性优异的氯化聚締控树脂。
[0010] 用于解决课题的手段 本发明提供W下的[1]~巧]。
[0011] [1]氯化聚締控树脂，在红外分光光谱测定中，峰面积比A/BX100为10%W上、峰 面积比C/BX100为30~80%、并且峰面积比A/CX100为30%W上（其中，A是来自径基的 峰面积、B是来自亚甲基的峰面积、C是来自幾基的峰面积。）。
[0012] [2]上述[1]所述的氯化聚締控树脂，其中，氯含量为10~50重量％。
[001引 閒凹版印刷用油墨组合物，其含有上述山或凹所述的氯化聚締控树脂。
[0014] [4]胶版印刷用油墨组合物，其含有上述[1]或[2]所述的氯化聚締控树脂。
[001引 閒印刷物，该印刷物是通过使用了上述閒所述的凹版印刷用油墨组合物的凹 版印刷法得到的。
[0016] [6]印刷物，该印刷物是通过使用了上述W所述的胶版印刷用油墨组合物的胶 版印刷法得到的。
[0017] [7]凹版印刷法，该凹版印刷法使用上述閒所述的凹版印刷用油墨组合物。
[001引 閒胶版印刷法，该胶版印刷法使用上述Μ所述的胶版印刷用油墨组合物。
[0019] 发明效果 根据本发明，可W提供一种对聚締控树脂的附着性良好、同时在包含醇系溶剂的溶剂 组合物中的溶解性优异的氯化聚締控树脂。
【具体实施方式】
[0020] 本发明的氯化聚締控树脂至少具有径基、幾基和亚甲基。目Ρ，本发明的氯化聚締控 树脂，在红外分光光谱测定中，峰面积比Α/ΒΧ100为10%W上、峰面积比C/BX100为30~ 80%、峰面积比A/CX100为30%W上。进一步优选峰面积比Α/ΒΧ100为20%W上、峰面积 比C/BX100为40~70%、峰面积比A/CX100为40%W上。
[0021]A是来自径基的峰面积，通常是波长3265cm1~3616cm1的峰面积。Β是来自亚甲 基的峰面积，通常是波长1400cm1~1500cm1的峰面积。C是来自幾基的峰面积，通常是波 长1657cm1~1845cm1的峰面积。
[0022] 峰面积比A/BX100为10%W上，优选为20%W上。峰面积比A/BX100的上限通 常是50%W下。
[0023] 峰面积比C/BX100为30~80%。下限优选为40%W上。峰面积比C/BX100的上 限优选为70%W下。
[0024] 峰面积比A/CX100为30%W上。峰面积比A/CX100的下限优选为40%W上。对 峰面积比A/CX100的上限没有特别限定，可W是100%W上。 阳02引 由于A/BX100X/BX100且A/CX100为上述值，所W在包含醇系溶剂的溶剂组合 物中的溶解性变得充分。另外，由于C/BX100为上述值，所W可防止因氯化聚締控树脂的 脱盐酸引起的弊病。
[0026] 本发明的氯化聚締控树脂表现出优异的效果的理由推测如下。由于氯化聚締控树 脂的A/BX100X/BX100和A/CX100满足上述范围，所W在醇系溶剂与该氯化聚締控树脂 之间形成更多的氨键，由此醇系溶剂与氯化聚締控树脂的亲和性提高。因此，本发明的氯化 聚締控树脂在包含醇等极性溶剂的溶剂组合物中的溶解性变得良好。需要说明的是，在本 发明的氯化聚締控树脂中，推测径基和亚甲基存在于碳骨架中、而幾基存在于碳骨架末端。
[0027] 对本发明的氯化聚締控树脂的制备方法没有特别限定，可W例示如下所述的制备 方法。
[0028]第1个例子如下。首先，将聚締控树脂分散或溶解在水或四氯化碳、氯仿等介质 中。接着，在催化剂的存在下或紫外线的照射下、在加压或常压下、在50~12(TC的溫度范 围内、在通常的氯化反应中或反应前后吹入选自空气、氧W及臭氧的至少一种W上的气体。 由此，可W得到导入了径基和幾基的氯化聚締控树脂。需要说明的是，若将吹入气体（例 如，氧）时的反应溫度设定得高，则因高分子链的断裂而引起的分子量下降（降解）会快速 进行。因此，一直W来，在吹入某种主要W降解为目的的气体时，优选反应溫度高。另一方 面，由于反应溫度设定得低，存在着峰面积比A/CX100增大的趋势。
[0029] 第2个例子如下。首先，将通过热降解处理、空气中的紫外线照射导入了径基、幾 基的聚締控树脂分散或溶解在水或四氯化碳、氯仿等介质中。接着，在催化剂的存在下或紫 外线的照射下、在加压或常压下、在50~120°C的溫度范围内吹入气态的氯。由此，可W得 到导入了径基和幾基的氯化聚締控树脂。
[0030] 另外，通过组合上述两种方法，也可W得到导入了径基和幾基的氯化聚締控树脂。
[0031] 需要说明的是，氯化聚締控树脂中的径基和幾基的导入量可W通过适当调整反应 溫度和反应时间等条件来控制。
[0032] 对用作本发明的氯化聚締控树脂的原料的聚締控树脂没有特别限定，可W例示： 结晶性聚丙締、无定形聚丙締、乙締-丙締共聚物、乙締-丙締-二締共聚物、乙締-丙 締-α-締控共聚物、丙締-α-締控共聚物、乙締-乙酸乙締醋共聚物等。 阳〇3；3] 乙締-丙締-α-締控共聚物、丙締-α-締控共聚物分别是作为主体的乙締-丙 締、丙締与α-締控共聚而得到的树脂。对共聚物的形态没有特别限定，可W例示嵌段共聚 物和无规共聚物等。作为α-締控成分，可W例示：乙締、1-下締、1-戊締、1-己締、1-庚 締、1-辛締、4-甲基-1-戊締等。需要说明的是，使用丙締-α-締控共聚物作为原料时，从 与聚締控树脂的粘合性方面考虑，丙締成分的含量优选为50摩尔％W上。
[0034] 乙締-乙酸乙締醋共聚物是将乙締和乙酸乙締醋单体共聚而得到的树脂。对乙 締-乙酸乙締醋共聚物的乙締与乙酸乙締醋的摩尔比没有特别限定，从与极性物质的粘合 性、涂膜强度方面考虑，优选乙酸乙締醋成分为5~45摩尔％。
[0035]用作本发明的氯化聚締控树脂的原料的聚締控树脂可W是单独的一种，也可W是 两种W上的组合。另外，聚締控树脂的烙点优选为100~180°c，更优选为120~170°C。
[0036] 本发明的氯化聚締控树脂的氯含量通常是10~50重量％，优选15~40重量％， 更优选30~40重量％，进一步优选为32~40重量％。由于氯含量为10重量％ ^上，因此 对于包含醇系溶剂的组合物可W表现出充分的溶解性。另一方面，由于氯含量为50重量％ W下，因此可W良好地保持与聚締控系基材的附着性。氯含量是依照JIS-K7229测定的值。 作为醇系溶剂，可W例示：乙醇、1-丙醇、2-丙醇、异丙醇、1-下醇、2-下醇、异下醇、叔下醇 或环己醇。
[0037] 对本发明的氯化聚締控树脂的重均分子量没有特别限定，优选为3, 000~ 200,000。由于重均分子量为3, 000W上，所W可W良好地保持树脂的凝集力和对基材的附 着性。由于重均分子量为200, 000