表面改性方法和表面改性体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及表面改性方法，其提供了对血液或生物体液中的蛋白质和细胞具有低 粘接性、或者对癌细胞等具有选择性粘接性的表面。本发明还设及例如至少具有部分表面 通过该方法改性的医疗?保健用基盘（matrix)、过滤器、通道、W及管的表面改性体。
【背景技术】
[0002] 用于医疗?保健用途或其它用途的基盘、过滤器、通道、管及其它装置具有W下缺 陷，在使用期间在体内或体外接触血液或生物体液，血液或生物体液中的蛋白质和细胞粘 附或吸附到装置的表面，因此削弱了装置的原有功能。同时，需要对特定细胞比如癌细胞进 行选择性吸附和回收，W捕捉并应用于诊断或治疗。然而，令人遗憾地，其难W选择性地吸 附运些特定细胞。
[0003] 专利文献1和2提出，将亲水性单体的聚合物涂布于医疗?保健用基盘、过滤器、 通道或管的表面，W解决上述问题。然而，运些方法具有耐久性问题，原因在于，由于该涂层 的亲水性，而产生分离或剥离。 引用文献列表 专利文献
[0004]专利文献 1:JP2005-516736T 专利文献 2:JP2005-523981T
【发明内容】
发明要解决的课题
[0005]本发明目的在于解决上述问题、W及提供对硫化橡胶或热塑性树脂进行表面改性 的方法，其具有对蛋白质和细胞显示出低吸附性或选择性吸附性和优异的耐久性的化学固 定的表面，而不是存在例如由于涂层的分离或剥离而导致性能降低的缺陷的涂层。本发明 的目的还在于提供例如至少具有部分表面通过该方法改性的医疗?保健用基盘、过滤器、通 道、W及管的表面改性体。 解决课题的方法
[0006]本发明设及表面改性方法，其用于对由硫化橡胶或热塑性树脂制得的物体进行表 面改性，所述方法包括： 步骤1，在所述改性物体的表面上形成聚合引发点；W及 步骤2,使用300~400nm波长的紫外光进行福照，使亲水性单体从所述聚合引发点开 始，进行自由基聚合，W使聚合物链在所述物体的表面上生长。
[0007]本发明设及表面改性方法，其用于对由硫化橡胶或热塑性树脂制得的物体进行表 面改性，所述方法包括： 步骤I，在光聚合引发剂的存在下，使用300~400nm波长的紫外光进行福照，使亲水性 单体进行自由基聚合，W使聚合物链在所述物体的表面上生长。
[0008]优选地，上述步骤1包括：在所述物体的表面吸附光聚合引发剂，然后可选地使用 300~400nm波长的紫外光对所述表面进行福照，由所述表面上的光聚合引发剂形成聚合 引发点。
[0009]所述光聚合引发剂优选为二苯甲酬化合物和嚷吨酬化合物中的至少一种。
[0010] 在所述步骤1或步骤I之前，优选使用300nmW下波长的紫外光对所述物体表面 进行福照。
[0011] 优选地，在所述光福照期间或光福照前，将惰性气体导入反应容器、反应管和反应 溶液中，在由惰性气体置换的气氛下聚合单体。
[0012] 上述步骤2或上述步骤I中的上述亲水性单体的自由基聚合优选通过W下方法 进行：将所述亲水性单体的溶液涂布或喷涂在所述物体的表面上，然后使用玻璃或树脂的 透明盖板覆盖涂布或喷涂后的物体，而后使用紫外光透过该玻璃或树脂的透明盖板进行福 照，W使该单体进行自由基聚合。
[0013]优选地，在所述步骤2或所述步骤I之后，洗涂生长有所述聚合物链的表面改性 体。
[0014]所述洗净优选通过选自于由W下方法构成的组中的至少一种进行：热水洗净、醇 洗净W及丙酬洗净。
[0015]所述亲水性单体优选选自于由W下物质构成的组中的至少一种：丙締酸、丙締酸 醋、丙締酸的碱金属盐、丙締酸的胺盐、甲基丙締酸、甲基丙締酸醋、甲基丙締酸的碱金属 盐、甲基丙締酸的胺盐、丙締腊、丙締酷胺、二甲基丙締酷胺、二乙基丙締酷胺、异丙基丙締 酷胺、径乙基丙締酷胺、甲氧基乙基丙締酷胺、丙締酷吗嘟、甲基丙締酷胺、二甲基甲基丙締 酷胺、二乙基甲基丙締酷胺、异丙基甲基丙締酷胺、径乙基甲基丙締酷胺、甲氧基乙基甲基 丙締酷胺、W及甲基丙締酷基吗嘟。
[0016]所述亲水性单体优选为含碱金属的单体。 所述含碱金属的单体优选为选自于W下物质中的至少一种的碱金属盐：丙締酸、甲基 丙締酸、衣康酸、3-乙締基丙酸、乙締基横酸、（甲基）丙締酸-2-横乙醋、（甲基）丙締 酸-3-横丙醋、2-丙締酷胺-2-甲基丙横酸、或苯乙締横酸。
[0017]所述亲水性单体优选为选自于由W下物质构成的组中的至少一种：两性离子性单 体W及含碱金属的单体。
[0018]优选地，所述亲水性单体的溶液含有聚合抑制剂，并且在该聚合抑制剂存在下聚 合单体。所述聚合抑制剂优选4-甲基苯酪。 各所述聚合物链的长度优选为10~50000nm。
[0019]本发明设及一种表面改性体，其由任意上述方法制得。 本发明设及一种表面改性体，其由任意上述方法制得，血液或生物体液中的蛋白质和 细胞难W粘附或吸附于其上。 本发明设及一种表面改性体，其由任意上述方法制得，血液或生物体液中的特定蛋白 质或特定细胞倾向于选择性地粘附或吸附于其上。
[0020] 本发明设及一种表面改性体，其包括Ξ维形状固体，所述Ξ维形状固体的表面的 至少一部分通过任意所述方法改性。 所述表面改性弹性体优选包括一种聚合物刷。
[0021] 本发明设及医疗?保健用基盘，所述基盘的表面的至少一部分经任意所述方法改 性。 本发明设及医疗·保健用过滤器，所述过滤器的表面的至少一部分经任意所述方法改 性。 所述过滤器优选具有多孔结构或柱状结构。 本发明设及医疗?保健用通路，所述通路的表面的至少一部分经任意所述方法改性。 本发明设及医疗?保健用管，所述管的表面的至少一部分经任意所述方法改性。 发明的有益效果
[0022] 本发明的表面改性方法，其用于对由硫化橡胶或热塑性树脂制得的物体进行表 面改性，所述方法包括：步骤1，在所述物体的表面上形成聚合引发点，W及、步骤2,使用 300~400nm波长的紫外光进行福照，使亲水性单体从所述聚合引发点开始，进行自由基聚 合，W使聚合物链在所述物体的表面上生长；或者、该表面改性方法包括：步骤I，在光聚合 引发剂的存在下，使用300~400nm波长的紫外光进行福照，使亲水性单体进行自由基聚 合，W使聚合物链在所述物体的表面上生长。上述方法能够在所述物体的表面上固定亲水 聚合物，因而不仅获得对蛋白质和细胞的低吸附性或对特定蛋白质或特定细胞的选择性吸 附性，而且还可W赋予其重复使用后的耐久性，从而充分地抑制了低粘附性或选择性粘附 性的恶化。因此，通过使用上述方法在物体表面上形成亲水聚合物链，可W制造运些性能优 异的表面改性体，例如医疗?保健用基盘、过滤器、通道和管的。
【具体实施方式】
[0023] 本发明的一个方面是表面改性方法，其用于对由硫化橡胶或热塑性树脂制得的物 体进行表面改性，所述方法包括：该方法包括：步骤1，在所述物体的表面上形成聚合引发 点；W及、步骤2,使用300~400nm波长的紫外光进行福照，使亲水性单体从所述聚合引发 点开始，进行自由基聚合，W使聚合物链在所述物体的表面上生长。
[0024] 工序1中，在硫化成形后的橡胶或成形后的热塑性树脂（改性物体）的表面上，形 成聚合引发点。例如，所述步骤1可W通过W下方法进行：通过在所述物体的表面吸附光聚 合引发剂，W形成聚合引发点；或者、通过在所述物体的表面吸附光聚合引发剂，然后使用 300~400nm波长的紫外光对表面进行福照，由所述表面上的光聚合引发剂形成聚合引发 点。
[0025] 可W用作改性物体的热塑性树脂的例子包括：例如聚对苯二甲酸乙二醋（PET)的 聚醋树醋、聚酷亚胺树脂、聚苯乙締、聚丙締、环状聚締控、聚碳酸醋、聚四氣乙締、聚二甲娃 氧烧、丙締酸树脂、甲基丙締酸树脂W及甲基丙締酸甲醋树脂。
[0026] 可W用作改性物体的橡胶的例子包括：娃橡胶、氣橡胶、天然橡胶、脱蛋白质天然 橡胶、苯乙締-下二締橡胶、聚下二締橡胶、聚异戊二締橡胶、W及含有几个百分点的作为 不饱和度的异戊二締单元的下基橡胶和面代下基橡胶。
[0027] 橡胶的硫化条件可进行适当地设定，并且橡胶的硫化溫度优选为140°CW上，更优 选为170°CW上，且进一步优选为175°CW上。
[0028] 光聚合引发剂A的例子包括：幾基化合物、例如二硫化四乙基秋兰姆的有机硫化 合物、过硫化物、氧化还原化合物、偶氮化合物、重氮化合物、面素化合物、W及光还原性色 素。其中，优选幾基化合物。
[0029] 当中，作为光聚合引发剂的幾基化合物，优选二苯甲酬及其衍生物（二苯甲酬化 合物）。例如，适宜使用如下式所表示的二苯甲酬化合物：
其中，Ri~R5和Ri'~r5'彼此相同或彼此不同，各自表示氨原子、烷基、面素（氣、氯、漠 或舰）、径基、伯~叔胺基、琉基、或可选地含有氧原子、氮原子或硫原子的控基；并且，Ri~ R5和R1'~r5'中任意两个相邻的基团可从互相连结，与它们所键合的碳原子一起形成环状 结构。
[0030] 二苯甲酬化合物的特定例子包括：二苯甲酬、咕吨酬、9-巧酬、2,4-二氯二苯甲 酬、邻苯甲酯苯甲酸甲醋、4,4'-双（二甲胺基）二苯甲酬、W及4,4'-双（二乙氨基）二 苯甲酬。其中，特别优选二苯甲酬、咕吨酬和9-巧酬，由于运些化合物可W很好地形成聚合 物刷。
[0031] 光聚合引发