电线包覆材料用树脂组合物及绝缘电线以及线束的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及电线包覆材料用树脂组合物及绝缘电线以及线束，更详细而言，本发 明涉及高温耐油性、耐磨损性、伸长率优良的适合作为汽车用电线的包覆材料的电线包覆 材料用树脂组合物和使用该树脂组合物作为包覆材料的绝缘电线以及线束。
【背景技术】
[0002] 作为能够在高温油中使用的绝缘电线，已知耐热性和耐油性优良的包覆有氟橡 胶、氟树脂的绝缘电线（专利文献1~3)。
[0003] 另外，作为能够在汽车内等振动环境下使用的绝缘电线，已知耐磨损性优良的包 覆有聚砜、聚醚砜的绝缘电线（专利文献4~5)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开平11-66960号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开平05-182543号公报
[0008] 专利文献3 :日本特开平08-241628号公报
[0009] 专利文献4 :日本特开平02-273411号公报
[0010] 专利文献5 :日本特开平02-183907号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的问题
[0012] 包覆有氟橡胶、氟树脂的绝缘电线的磨损性差，不适合于在汽车内等振动环境下 使用。特别是不适合于减薄绝缘包覆层的厚度来实现省空间化的目的。
[0013] 包覆有聚砜、聚醚砜的绝缘电线的伸长率差，因此不适合于在汽车内等的配设时 施加弯曲力的部位使用。
[0014] 本发明所要解决的问题在于提供高温耐油性、耐磨损性、伸长率优良的电线包覆 材料用树脂组合物和使用该树脂组合物作为包覆材料的绝缘电线以及线束。
[0015] 用于解决问题的方法
[0016] 用于解决上述问题的本发明的电线包覆材料用树脂组合物的主旨在于，配合有 (A)聚砜类树脂、（B)芳香族聚酯树脂、（C)聚酯弹性体、（D)具有与羧基或羟基反应的反应 性官能团的化合物，上述（D)成分与上述（B)成分或上述（C)成分反应而形成键。
[0017] (C)聚酯弹性体在将㈧~（C)成分相加得到的合计成分中优选配合1~50质 量％。（B)芳香族聚酯树脂在将（A)~（B)成分相加得到的合计成分中优选配合1~40质 量％。（D)具有与羧基或羟基反应的反应性官能团的化合物相对于将（A)~（C)成分相加 得到的合计成分100质量份优选配合〇. 01~5质量份。
[0018] 作为聚砜类树脂，优选为选自聚醚砜和聚苯砜中的一种或两种以上。作为芳香族 聚酯树脂，优选在重复单元结构内具有萘基。作为聚酯弹性体，优选熔点为200°c以上。
[0019] 本发明的绝缘电线的主旨在于，其使用上述电线包覆材料用树脂组合物形成有电 线包覆层。
[0020] 另外，本发明的线束的主旨在于，其具有上述绝缘电线。
[0021] 发明效果
[0022] 本发明的电线包覆材料用树脂组合物配合有（A)聚砜类树脂、（B)芳香族聚酯树 脂、（C)聚酯弹性体、（D)具有与羧基或羟基反应的反应性官能团的化合物，（D)成分与（B) 成分或（C)成分反应而形成键，由此能够形成高温耐油性、耐磨损性、伸长率优良的材料。
[0023] 使用聚醚砜、聚苯砜或者它们的组合作为聚砜类树脂时，耐磨损性更优良。使用在 重复单元的结构内具有萘基的芳香族聚酯树脂作为芳香族聚酯树脂时，与聚砜类树脂和聚 酯弹性体的相容性及高温耐油性更优良。使用熔点为200Γ以上的聚酯弹性体作为聚酯弹 性体时，高温耐油性更优良。
【附图说明】
[0024] 图1是本发明的一个实施方式的绝缘电线的截面图。
【具体实施方式】
[0025] 本发明的电线包覆材料用树脂组合物配合有（A)聚砜类树脂、（B)芳香族聚酯树 脂、（C)聚酯弹性体、（D)具有与羧基或羟基反应的反应性官能团的化合物。
[0026] (A)聚砜类树脂为热塑性树脂，在重复单元的结构内（主链内）具有磺酰基。（A) 聚砜类树脂是提高本发明的电线包覆材料用树脂组合物的高温耐油性和耐磨损性的成分。 作为（A)聚砜类树脂，具体而言，可以列举聚砜、聚醚砜、聚苯砜等。这些成分作为（A)聚砜 类树脂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。从提高高温耐油性和耐磨损性的效果更 优良等观点出发，（A)聚砜类树脂优选为聚醚砜、聚苯砜或者它们的组合。另外，从提高高 温耐油性的效果特别优良等观点出发，优选为聚苯砜。
[0027] (C)聚酯弹性体是提高本发明的电线包覆材料用树脂组合物的伸长率（绝缘伸长 率）的成分。但是，（C)聚酯弹性体自身与（A)聚砜类树脂的相容性低，因此，即使单独向 (A)聚砜类树脂中配合（C)聚酯弹性体也不会改善伸长率，并且使得使用（A)聚砜类树脂 而提高的高温耐油性和耐磨损性等物性降低。因此，（C)聚酯弹性体与（B)芳香族聚酯树 脂一起配合。通过与（B)芳香族聚酯树脂一起配合（C)聚酯弹性体，（C)聚酯弹性体与（A) 聚砜类树脂的相容性得以改善，通过配合（C)聚酯弹性体所带来的伸长率的提高效果得以 发挥。另外，可以抑制使用（A)聚砜类树脂而提高的高温耐油性和耐磨损性等物性降低。
[0028] (C)聚酯弹性体包含硬链段与软链段的嵌段共聚物。硬链段可以列举PBT、PBN等 芳香族聚酯、脂肪族聚酯等。软链段可以列举脂肪族聚醚、脂肪族聚酯等。从高温耐油性 更优良等观点出发，（C)聚酯弹性体优选熔点为200°C以上的聚酯弹性体。更优选熔点为 210°C以上的聚酯弹性体。
[0029] (B)芳香族聚酯树脂为热塑性树脂，能够提高㈧聚砜类树脂与（C)聚酯弹性体 的相容性。另外，由于在重复单元的结构内（分子内）具有芳香环，因此能够提高高温耐油 性。作为（B)芳香族聚酯树脂，可以列举聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚对苯二甲酸丁二 醇酯（PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯（PBN)等。这些物质作为（B) 芳香族聚酯树脂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。从与（A)聚砜类树脂和（C)聚 酯弹性体的相容性及高温耐油性特别优良等观点出发，作为（B)芳香族聚酯树脂，优选在 重复单元的结构内具有萘基的、PEN、PBN或者它们的组合。
[0030] 本发明的电线包覆材料用树脂组合物包含上述（A)~（C)成分，使用该树脂组合 物来形成绝缘电线的电线包覆层。组合物的成形温度因（A)聚砜类树脂而增高，因此会产 生由⑶芳香族聚酯树脂、（C)聚酯弹性体、特别是（C)成分的分子量降低引起的物性（高 温耐油性、耐磨损性等）的恶化。（D)具有与羧基或羟基反应的反应性官能团的化合物与 (B)成分或（C)成分反应而形成键（具有链延长的效果），因此，可以抑制其分子量降低从 而抑制物性的降低。另外，（D)成分所键合的（B)成分或（C)成分通过熔融粘度的升高而 提高与（A)聚砜类树脂的相容性。由此也具有提高物性的效果。
[0031] 从能够抑制（B)成分或（C)成分的分子量降低的效果等观点出发，（D)成分优选 为热分解温度高的成分。作为热分解温度高的成分，优选分子量较大的成分。作为这样的 化合物，可以列举具有与羧基或羟基反应的反应性官能团的聚合物等。
[0032] 作为（D)成分的与羧基或羟基反应的反应性官能团，可以列举环氧基、碳二亚胺 基、嗎唑啉基等。作为具有与羧基或羟基反应的反应性官能团的聚合物，可以列举聚碳二亚 胺、马来酸改性聚合物、缩水甘油基改性聚合物、I恶唑啉改性聚合物等。
[0033] (D)具有与羧基或羟基反应的反应性官能团的化合物即使是在分子中具有一个该 反应性官能团的单官能化合物也可充分发挥上述效果，但为双官能以上的化合物时，与（B) 成分和（C)成分这两者形成键而能够发挥进一步提高两者的相容性的效果。
[0034] (C)聚酯弹性体在将㈧~（C)成分相加得到的合计成分中优选配合1~50质 量％。更优选为5~30质量份。（C)聚酯弹性体的配合量在该合计成分中为1质量份以上 时，伸长率的提高效果高。另外，（C)聚酯弹性体的配合量在该合计成分中为50质量份以 下时，容易确保优良的高温耐油性、耐磨损性。
[0035] (B)芳香族聚酯树脂在将㈧~⑶成分相加得到的合计成分中优选配合1~40 质量％。更优选为5~30质量％。（B)芳香族聚酯树脂的配合量在该合计成分中为1质 量％以上时，容易改善（C)聚酯弹性体与（A)聚砜类树脂的相容性，由此得到的伸长率的提 高效果高。另外，也容易确保优良的耐磨损性。（B)芳香族聚酯树脂的配合量在该合计成分 中为40质量％以下时，容易抑制耐磨损性的降低，因此容易确保优良的耐磨损性。并且，伸 长率的提尚效果尚。
[0036] (D)具有与羧基或羟基反应的反应性官能团的化合物相对于将㈧~（C)成分相 加得到的合计成分1〇〇质量份优选配合〇. 01~5质量份。更优选为0. 1~1质量份。（D) 成分的配合量相对于该合计成分100质量份为0.01质量份以上时，通过与（B)成分或（C) 成分反应而形成键所带来的抑制分子量降低的效果高。由此，提高高温耐油性、耐磨损性、 伸长率的效果高。另外，（D)成分的配合量相对于该合计成分100质量份为5质量份以下 时，能够抑制因混炼不足引起的对物性的影响，由此，能够维持优良的高温耐油性、耐磨损 性、伸长率。
[0037] 电线包覆材料用树脂组合物中，除（A)~（D)成分以外，还可以根据需要添加电线 包覆材料中使用的一般的添加剂。作为这样的添加剂，可以列举填充剂、颜料、抗氧化剂、抗 老化剂等。
[0038] 对于电线包覆材料用树脂组合物而言，（D)成分与（B)成分或（C)成分反应而形 成键，由此能够具备优良的高温耐油性、耐磨损性和伸长率。电线包覆材料用树脂组合物的 伸长率优选为180%以上。更优选为200%以上。伸长率为断裂时的伸长率。
[0039] 接着，对使用本发明的电线包覆材料用树脂组合物作为包覆材料的绝缘电线进行 说明。图1中示出了本发明的一个实施方式的绝缘电线的构成。如图1所示，绝缘电线1 由在金属导体2的外周设置有绝缘包覆层3的结构构成。虽然没有特别限定，但绝缘包覆 层3为单层。绝缘包覆层3的材料使用本发明的电线包覆材料用树脂组合物。通过使用本 发明的电线包覆材料用树脂组合物作为包覆材料，能够在维持优良的高温耐油性和耐磨损 性的同时改善伸长率。
[0040] 金属导体2通常使用铜，但除铜以外，也可以使用铝、镁等作为导体。另外，也可以 在铜中含有其他金属。作为其他金属，可以列举例如铁、镍、镁、硅等。金属导体2中，除此 以外，可以在铜中添加通常被广泛用作导体的金属或者单独使用通常被广泛用作导体的金 属。另外，金属导体2可以使用单线，也可以使用将多根线捻合而成的捻线。此时，捻合并 压缩时，能够进行细径化。
[0041] 金属导体2的截面积、绝缘包覆层3的厚度等