偏二氯乙烯系树脂保鲜膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含有偏二氯乙烯系树脂的树脂组合物和含有该树脂组合物的保鲜膜。
【背景技术】
[0002] 偏二氯乙烯系树脂由于透明性、耐水性和气体阻隔性等特性优异，被用作保鲜膜 等食品包装用材料。近年来，对于食品包装用材料，不仅要求上述特性，还要求提高成型加 工性和热稳定性等特性，进一步要求使其高功能化。作为使食品包装用材料高功能化的方 法，可以举出例如混合增塑剂、热稳定剂等添加剂的方法。作为这样的添加剂，例如为了抑 制保鲜膜的色调变化，可以使用环氧化植物油。
[0003] 但是，对于混合了环氧化植物油的食品包装用材料，若长时间保存，则有时会产生 起因于环氧化植物油的异味等问题。为了改善这样的问题，提出了各种食品包装用材料。例 如，专利文献1中提出了通过将环氧化大豆油的过氧化值限定为特定值以下从而减少了异 味的食品包装用材料。此外，专利文献2中提出了通过混合环氧化植物油、特定量的甘油脂 肪酸酯和脂肪族二元酸酯，从而兼具密合性和引出性的偏二氯乙烯系树脂保鲜膜。进而，专 利文献3中提出了通过控制环氧化大豆油的过氧化值、混合量和环氧开环率，从而兼具降 低异味和抑制热分解的聚偏二氯乙烯系树脂保鲜膜。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开平8-27341号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开平11-199736号公报
[0008] 专利文献3 :日本特开2008-74955号公报
【发明内容】
[0009] 发明所要解决的问题
[0010] 但是，对于现有的食品包装用材料，即使混合环氧化植物油也未能充分捕捉由偏 二氯乙烯系树脂产生的氯化氢气体，有时起因于该氯化氢气体的异味会成为问题。另一方 面，对于为了充分捕捉该氯化氢气体而大量混合环氧化植物油的食品包装用材料，有时环 氧化植物油渗出，手感降低，进一步由于高分子化的环氧化植物油而发生着色。
[0011] 所以，现有的混合了环氧化植物油的食品包装用材料在异味、手感和着色上存在 改善的空间。
[0012] 因此，本发明目的在于提供一种食品包装用材料，其混合有环氧化植物油，其中， 该食品包装用材料能够抑制异味和着色，手感更优异。
[0013] 用于解决问题的手段
[0014] 本发明人进行了深入的研究，结果发现，通过使用将全部脂肪酸单元中的亚麻酸 单元的比例控制在特定范围以下的环氧化植物油，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
[0015] SP，本发明涉及以下内容。
[0016] [1] -种树脂组合物，其含有偏二氯乙烯系树脂和环氧化植物油，在构成上述环氧 化植物油的全部脂肪酸单元中，亚麻酸单元的比例超过5mol%且为60mol%以下。
[0017] [2]如[1]所述的树脂组合物，其中，上述环氧化植物油的含量为0. 5质量％~3 质量％。
[0018] [3]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，上述偏二氯乙烯系树脂中的偏二氯乙 稀单元的含量为72mol%~93mol%。
[0019] [4]如[1]~[3]任一项所述的树脂组合物，其中，通过使用偏二氯乙烯系树脂的 良溶剂和不良溶剂对上述树脂组合物进行再沉精制所得到的精制物中，相对于再沉精制后 的树脂组合物100质量％，含有环氧化植物油0. 1质量％~1. 3质量％。
[0020] [5] -种保鲜膜，其含有[1]~[4]任一项所述的树脂组合物。
[0021] [6]如[5]所述的保鲜膜，其中，所述保鲜膜基于X射线散射测定的结晶度为 20%~35%。
[0022] [7] -种树脂组合物的制造方法，其包括：
[0023] 工序A，得到全部脂肪酸单元中的亚麻酸单元的比例超过5mol%且为60mol%以 下的环氧化植物油；和
[0024] 工序B，将上述环氧化植物油和含有偏二氯乙烯系树脂的原料成分混合。
[0025] [8]如[7]所述的树脂组合物的制造方法，其中，该方法进一步包括：
[0026] 工序X，将含有偏二氯乙烯单体的单体成分聚合，由此得到偏二氯乙烯树脂，
[0027] 在该工序X中，添加上述环氧化植物油的至少一部分。
[0028] 发明效果
[0029] 根据本发明能够提供一种食品包装用材料，其混合有环氧化植物油，其中，该食品 包装用材料能够抑制异味和着色，手感更优异。
【附图说明】
[0030] 图1为示出制造本发明的保鲜膜时所使用的装置的一例的示意图。
【具体实施方式】
[0031] 以下关于本【具体实施方式】（以下称为"本实施方式"）进行详细说明。以下的本实 施方式为用于说明本发明的示例，并非旨在将本发明仅限定于该本实施方式。并且，本发明 可在其要点的范围内适宜变形而实施。
[0032] 《树脂组合物》
[0033] 本实施方式的树脂组合物含有偏二氯乙烯系树脂和环氧化植物油，在构成上述环 氧化植物油的全部脂肪酸单元中，亚麻酸单元的比例超过5mol%且为60mol%以下。
[0034] 〈偏二氯乙烯系树脂〉
[0035] 用于本实施方式的偏二氯乙烯系树脂只要是含有偏二氯乙烯单元的树脂即可，没 有特别限定，优选除了偏二氯乙烯单元以外进一步含有可与偏二氯乙烯单体共聚的单体单 元的树脂。作为可与偏二氯乙烯单体共聚的单体，没有特别限定，可以举出例如氯乙烯；丙 烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯；丙 烯腈；乙酸乙烯酯。这些单体可以单独使用1种，也可以合用2种以上。
[0036] 用于本实施方式的偏二氯乙稀系树脂优选偏二氯乙稀单元为72mol%~ 93mol%，更优选为81mol%~90mol%。偏二氯乙稀单元的含量为上述范围内的偏二氯乙 烯系树脂能够抑制结晶的形成，即使在高温下长时间保存的情况下，也能够抑制环氧化植 物油的渗出，因此制成保鲜膜的情况下的手感更优异，能够抑制着色。
[0037] 需要说明的是，在本实施方式中，偏二氯乙烯单元的含量可以利用核磁共振（NMR) 装置进行测定。
[0038] 用于本实施方式的偏二氯乙烯系树脂的重均分子量优选为7. 5万~9. 5万，更优 选为8. 0万~9. 0万。重均分子量在上述范围内的偏二氯乙烯系树脂能够抑制由于熔融挤 出时的剪切放热而导致的劣化，因此能够抑制上述环氧化植物油中的环氧基的开环，进而 能够抑制上述环氧化植物油的多聚物化。其结果，所得到的树脂组合物即使长时间在高温 下保存也能够抑制环氧化植物油的渗出，因此制成保鲜膜的情况下的手感更优异，能够抑 制着色。此外，上述偏二氯乙烯系树脂具有充分的强度，因此将组合物加工为膜、容器的情 况下的处理性优异。
[0039] 重均分子量在上述范围内的偏二氯乙烯系树脂可以通过例如控制偏二氯乙烯单 体和氯乙烯单体的投料比例、聚合引发剂的量、或者聚合温度而得到。
[0040] 需要说明的是，在本实施方式中，偏二氯乙烯系树脂的重均分子量可以利用凝胶 渗透色谱（GPC)进行测定。
[0041] 在本实施方式的树脂组合物中，偏二氯乙烯系树脂的含量优选为92. 0质量％~ 95. 5质量％，更优选为92. 5质量％~94. 0质量％。偏二氯乙烯系树脂的含量若为上述范 围内，则树脂组合物存在熔融挤出成型时的加工性优异的趋势。
[0042] 〈环氧化植物油〉
[0043] 用于本实施方式的环氧化植物油中，相对于全部脂肪酸单元（源自构成环氧化植 物油的全部脂肪酸的单元）lOOmol%，亚麻酸单元（源自构成环氧化植物油的亚麻酸的单 元）的比例超过5mol%且为60mol%以下。该亚麻酸单元的比例优选为8mol%~55mol%， 更优选为l〇mol%~50mol%。环氧化植物油中的亚麻酸单元的比例若为上述范围内，则所 得到的树脂组合物能够抑制异味和着色，手感更优异。产生这样的效果的机理并不明确，本 发明人如下进行了推定。首先认为，环氧化植物油通过其环氧部捕捉由偏二氯乙烯系树脂 产生的氯化氢气体。并且，构成环氧化植物油的亚麻酸单元与其他的脂肪酸单元（例如，亚 油酸单元和油酸单元）相比具有更多的环氧部。所以，以上述范围含有亚麻酸单元的环氧 化植物油即使其混合量为少量，也能够充分捕捉由偏二氯乙烯系树脂产生的氯化氢气体， 能够抑制起因于该氯化氢气体的异味。此外，将环氧化植物油的混合量设为少量的树脂组 合物能够抑制环氧化植物油的渗出，手感变得良好，进而能够抑制由于环氧化植物油而导 致的着色。
[0044] 需要说明的是，在本实施方式中，环氧化植物油中的亚麻酸单元的比例可以利用 核磁共振（NMR)装置进行测定。
[0045] 在本实施方式的树脂组合物中，环氧化植物油的含量优选为0. 5质量％~3质 量％，更优选为1. 〇质量％~2. 5质量％，进一步优选为1. 2质量％~2. 3质量％。环氧化 植物油的含量若为上述范围内，则树脂组合物存在能够抑制环氧化植物油的渗出、手感