包含聚对苯二甲酸乙二酯树脂和共聚物聚酯树脂的用于形成热收缩膜的组合物和热收缩膜的制作方法
【专利说明】包含聚对苯二甲酸乙二酯树脂和共聚物聚酯树脂的用于形 成热收缩膜的组合物和热收缩膜 【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于形成热收缩膜的组合物，所述组合物包含聚对苯二甲酸乙二酯树 脂和基于聚酯的共聚物，并且更特别地涉及用于形成热收缩膜的组合物，所述组合物能够 提供能够具有优良的收缩率并且能够在低温下热收缩的热收缩膜。
[0002]【背景】
[0003] 热收缩塑料产品利用通过加热被收缩的性质并且被广泛地用作用于收缩包装、收 缩标签或类似物的膜。在其中，基于聚氯乙烯（PVC)、聚苯乙烯和聚酯的塑料膜及类似物已 被用作各种容器或类似物的标签或帽形密封件或者被用作直接的包装材料或类似物。
[0004] 然而，由聚氯乙烯制成的膜是管制物品，因为在该膜烧尽时，产生氯化氢气体和二 氧芑的材料可以被产生。此外，当此产品被用作聚对苯二甲酸乙二酯（PET)容器的收缩标 签或类似物时，在再利用该容器时，必须进行分离标签与容器的麻烦的过程。
[0005] 另外，在基于聚苯乙烯的膜中，取决于收缩工艺的运行稳定性可能是优良的并且 产品的外观可能是良好的，但是耐化学性可能不是优良的，使得存在问题，所述问题在于在 印刷时，必须使用具有特定组成的油墨。另外，基于聚苯乙烯的膜具有缺点，所述缺点在于 由于在室温下的储存稳定性不足，所以膜可能自发地收缩，使得其尺寸可能被改变。
[0006] 为了解决上述问题，由聚酯树脂制成的膜已被研究和开发为能够代替由上述两种 原材料制成的膜的膜。同时，随着PET容器的用量增加，能够在再利用时不需要单独地分离 标签的情况下容易地被再利用的聚酯膜的用量已被逐渐增加，但考虑到收缩特性，根据相 关技术的热收缩聚酯膜具有问题。也就是说，存在问题，所述问题在于由于收缩行为的快速 改变而经常产生收缩时的皱折或在模制期间的不均匀收缩。此外，由于聚酯膜在低温下的 收缩性相比于基于聚氯乙烯的膜或基于聚苯乙烯的膜被降低，为了弥补此缺点，聚酯膜应 当在高温下被收缩。在此情况下，存在问题，所述问题在于PET容器可以变形，或者可产生 白浊度现象。
[0007] 因此，已经需要对制备能够解决上述问题并且相比于现有的聚酯树脂具有优良的 性质的聚酯热收缩膜的技术的研究。
[0008] 【公开内容】
[0009] 【技术问题】
[0010] 已作出本发明以意图提供一种用于形成热收缩膜的组合物，该组合物能够提供能 够具有优良的收缩率并且在低温下热收缩的热收缩膜。
[0011]【技术方案】
[0012] 本发明的示例性实施方案提供用于形成热收缩膜的组合物，该组合物包含：聚对 苯二甲酸乙二酯（PET)树脂，其具有约0. 50至1. 2dl/g的特性粘度；和基于聚酯的共聚物， 其包含二羧酸衍生的残基和二醇衍生的残基，所述二羧酸衍生的残基包括衍生自芳族二羧 酸的残基，所述二醇衍生的残基包括衍生自由以下化学式1代表的4-(羟甲基）环己基甲 基4'-(羟甲基）环己烷甲酸酯的残基和衍生自由以下化学式2代表的4, 4-(氧基双（亚 甲基）双）环己烧甲醇的残基。
[0017] 基于聚酯的共聚物可具有约0. 60至0. 90dl/g或约0. 70至0. 87dl/g的特性粘度。
[0018] 聚对苯二甲酸乙二酯（PET)树脂可以以约1至99mol%的含量被包含，并且基于聚 酯的共聚物可以以约1至99mol%的含量被包含。
[0019] 二醇衍生的残基可以还包括衍生自选自由以下组成的组的一种或更多种其 他二醇的残基：1，4-环己烷二甲醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、2, 2-二甲 基-1，3-丙二醇、1，6-己二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环 己烷二甲醇、2, 2-二甲基丙烷-1，3-二醇（新戊二醇）、乙二醇和二乙二醇。基于lOOmol% 的二羧酸，二醇衍生的残基的含量可以是约10至80mol%，所述二醇衍生的残基包括衍生 自4-(羟甲基）环己基甲基4'-(羟甲基）环己烷甲酸酯的残基、衍生自4, 4-(氧基双（亚 甲基）双）环己烷甲醇的残基和其他二醇衍生的残基。
[0020] 芳族二羧酸可以是选自由以下组成的组的一种或更多种：对苯二甲酸、对苯二甲 酸二甲酯、环状二羧酸、间苯二甲酸、己二酸、壬二酸、萘二甲酸和琥珀酸。
[0021] 基于聚酯的共聚物可以通过使二羧酸与二醇反应以进行酯化反应和缩聚反应来 制备，所述二羧酸包括芳族二羧酸，所述二醇包括由化学式1代表的4_(羟甲基）环己基甲 基4'-(羟甲基）环己烷甲酸酯和由化学式2代表的4, 4_(氧基双（亚甲基）双）环己烷 甲醇。在此情况下，如上所述的其他二醇，例如1，4-环己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇或类 似物，可以进一步反应，使得可以制备还包含其他二醇衍生的残基的基于聚酯的共聚物。
[0022] 在以相对于二羧酸的约1. 2至3. 0的摩尔比注入所述二醇后，在230至约265°C的 反应温度和约1. 〇至3.Okg/cm2的压力下进行所述酯化反应持续约100至300分钟。
[0023] 在所述缩聚反应中，可以使用添加剂，包括催化剂、稳定剂和着色剂。
[0024] 缩聚反应可以在约260至290°C的反应温度和约400至0.ImmHg的减压下进行。
[0025] 本发明的另一个示例性实施方案提供用于制备热收缩膜的方法，该方法包括：注 入和挤出如上所述的组合物以抽出所挤出的产品。
[0026] 本发明的另一个示例性实施方案提供热收缩膜，该热收缩膜包含：聚对苯二甲酸 乙二酯（PET)树脂，其具有约0. 50至1. 2dl/g的特性粘度；和基于聚酯的共聚物，其包含 二羧酸衍生的残基和二醇衍生的残基，所述二羧酸衍生的残基包括衍生自芳族二羧酸的 残基，所述二醇衍生的残基包括衍生自由以上化学式1代表的4-(羟甲基）环己基甲基 4'-(羟甲基）环己烷甲酸酯的残基和衍生自由以上化学式2代表的4, 4-(氧基双（亚甲 基）双）环己烷甲醇的残基。
[0027]【有益效果】
[0028] 根据本发明的用于形成热收缩膜的组合物包含基于聚酯的共聚物，该基于聚酯的 共聚物相比于根据相关技术的基于聚酯的共聚物能够具有优良的收缩率，并且能够在低温 下热收缩，与PVC类似，从而使得可能防止在膜的热收缩过程中造成的PET容器的变形或白 浊度现象。此外，能够具有优良的收缩率并且能够在低温下热收缩的热收缩膜可以通过将 所述基于聚酯的共聚物与PET共混来制备。此外，在用于制备根据本发明的热收缩膜的方 法中，收缩率和收缩引发温度可以通过调节聚酯树脂的含量而被调节到期望的水平。
[0029]【最佳模式】
[0030] 本发明可以被不同地修改并且具有不同的示例性实施方案，并且本发明的具体实 施方案将被详细描述。然而，本发明不限于本文描述的具体的示例性实施方案，而且在本发 明的精神和范围内的所有的修改、等同物和取代物也被包括在本发明中。此外，当确定与本 发明相关的已知的技术的详细描述可能使本发明的要点模糊时，其详细描述将被省略。
[0031] 根据本发明的一个方面，提供了一种用于形成热收缩膜的组合物，该组合物包含： 聚对苯二甲酸乙二酯（PET)树脂，其具有约0. 50至1. 2dl/g的特性粘度；和基于聚酯的共 聚物，其包含二羧酸衍生的残基和二醇衍生的残基，所述二羧酸衍生的残基包括衍生自芳 族二羧酸的残基，所述二醇衍生的残基包括衍生自由以