阳离子光引发剂（2-羟基十四烷氧苯基）苯碘鎓六氟锑酸盐的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及阳离子光引发剂不对称二芳香姪贿鐵盐的制备方法，尤其涉及（2-居 基十四烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐的制备方法。
【背景技术】
[0002] 福射固化是一种借助于能量照射实现化学配方（涂料、油墨和胶粘剂）由液态转 化为固态的加工过程。福射固化最常用的是紫外0JV)光固化，光引发剂是光固化体系中的 重要组分之一，它对固化速率起着决定性作用。光引发剂受紫外光照射后，吸收光的能量， 分裂成2个活性自由基，引发光敏树脂和活性稀释剂发生连锁聚合，使胶黏剂交联固化，其 特点是快速、环保、节能。光引发剂按光解机理分为自由基聚合光引发剂和阳离子聚合光引 发剂两大类。阳离子光固化体系具有固化过程体积收缩率小、对基材附着力强、光固化过程 不被氧气阻聚、固化反应不易终止和适于厚膜光固化等优点，在涂料、油墨、胶粘剂和树脂 基复合材料等领域有十分广阔的应用前景，阳离子光固化材料在某些领域正逐步取代溶剂 型、热固型材料。阳离子光引发剂主要包括：二苯基贿鐵盐、H苯基硫鐵盐、茂铁类等，
[0003] 我们重点研究了二苯基贿鐵盐的合成，由于对称型的二苯基贿鐵盐溶解度差应用 比较困难，目前工业化价值比较高的是不对称二苯基贿鐵盐，但其合成相对困难一些。如 如美国沙多玛公司（Sartomer Company)的CD1012,化学名为；（2-居基十四烷氧苯基）苯 贿鐵六氣錬酸盐，由于引进了居基W及长碳链可W增加在在涂料，油墨，胶粘剂等中的溶解 度，在UV固化树脂材料中得到广泛的应用。
[0005] 式一；CD1012 结构式
[0006] (2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐的结构中有2-居基十四烷氧基苯与苯 二个有不同取代基团苯环间形成的贿鐵盐，它的合成主要有W下二种方法：
[0007] 1. Beringer 合成法
[0009]Rl,R2 ：甲基，己基,异丙基；
[0010] X;氯离子，六氣磯酸根离子，六氣錬酸根离子；
[0011] 通过在过硫酸钟，浓硫酸作用下生成贿鐵化合物然后再进行离子交换。
[0012] 2.Widdowson合成法
[0013]
[0014] 通过二己酸贿苯与苯测酸化合物在H氣甲礙酸作用下生存贿鐵化合物。
[0015] 方法IBeringer合成法反应产物比较杂，分离纯化有一定的困难，而方法 2Widdowson合成法使用苯测酸化合物，价格比较昂贵，并且H氣甲礙酸腐蚀性比较强，操作 危险性高。我们通过实验对（2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐合成进行了研究，采 用WH氣己醇为溶剂，一步法从二己酸贿苯做起在对甲苯礙酸存在下与2-居基十四烷氧 基苯进行反应，使得反应产物比较纯，条件比较温和，操作简单，并且原料来源也比较易得， 比较适合工业化生产。
【发明内容】
[0016] 本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种工艺合理，操作 简单，生产安全，适合工业化大规模生产的阳离子光引发剂（2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵 六氣錬酸盐的制备方法。
[0017] 本发明的目的可W通过W下技术方案来实现；一种阳离子光引发剂（2-居基十四 烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐的制备方法，其特征在于，在溶剂中，将二己酸贿苯在对甲苯 礙酸存在下与2-居基十四烷氧苯一步法进行反应制得，反应温度为室温，反应时间为4-24 小时，反应结束后浓缩去掉溶剂，得（2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐，最后与 六氣錬酸钢进行离子交换得产品。
[001引所述的溶剂为H氣己醇。
[0019] 所述的H氣己醇的用量为二己酸贿苯的重量与H氣己醇的体积比1 : 3-10(g/ ml)。
[0020] 所述的二己酸贿苯与对甲苯礙酸W及2-居基十四烷氧苯的摩尔比为1 : 1~ 3 : 1 ~3。
[0021] 所述的离子交换是将（2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐在丙丽中与六 氣錬酸钢反应得（2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐。
[0022] 与现有技术相比，本发明W容易制备的二己酸贿苯为原料，在H氣己醇中，首先与 对甲苯礙酸反应然后直接再加2-居基十四烷氧基苯反应，得到（2-居基十四烷氧苯基）苯 贿鐵对甲苯礙酸盐，中间体为固体，方便制备与纯化，最后与在丙丽中与六氣錬酸钢进行离 子交换得（2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐最终产品。反应在室温下进行，操作 简单，中间体分离也方便，提纯也比较容易，适合工业化大规模生产，为工业化生产（2-居 基十四烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐提供了有利条件。
【具体实施方式】
[0023] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
[0024] 二己酸贿苯首先与对甲苯礙酸形成活化醋，不经分离直接在H氣己醇中与芳香 姪形成贿鐵对甲苯礙酸盐，中间体为固体，可W很方便通过浓缩回收H氣己醇后，得产品 (2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐。最后在丙丽中与六氣錬酸钢进行离子交换 得（2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐最终产品，反应原理如下：
[0026] 实施例1
[0027] 2-居基十四烷氧基苯的合成
[0028] 将1,2-环氧十四焼1500克，苯酪307克，氨氧化钟36克，混合加至反应瓶中，揽 拌加热至140°反应。反应12小时后，降温至室温，少量固体析出，加化四氨巧喃，3L己酸 己醋，揽拌溶解后，加水化后，揽拌分层，5 %氨氧化钟水溶液洗，饱和盐水各洗H次，无水 硫酸钢干燥，脱色。旋去溶剂石油離结晶，滤得1356克2-居基十四烷氧基苯。纯度大于 98% .
[002引 实施例2
[0030] (1) (2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐的制备，包括W下步骤：
[0031] 二己酸贿苯32. 2克（0.1mol)加300毫升H氣己醇，室温下揽拌溶解，然后加对甲 苯礙酸51. 6克（0. 3mol)，反应温度维持在室温，反应1-2小时后，加入2-居基十四烷氧基 苯92克（0.3mol)然后室温继续反应4-24小时，浓缩回收H氣己醇后，得（2-居基十四焼 氧苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐54克油状物，收率78. 9%。
[0032] 似（2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐的制备，包括W下步骤：
[0033](2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐6. 82克化Olmol)，加丙丽100毫 升，然后室温下加六氣錬酸钢3. 1克（0.012mol)，室温反应过夜，过滤，浓缩，加己離沉淀， 过滤，得类白色粉末产品5. 8克。Mp = 97-99°C收率77. 8%。
[0034] 实施例2
[0035] (1) (2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐的制备，该方法包括W下步骤：
[0036] 二己酸贿苯483克（1.5mol)加1800毫升H氣己醇，室温下揽拌溶解，然后加对甲 苯礙酸516克（3mol)，反应温度维持在室温，反应1-2小时后，加入2-居基十四烷氧基苯 690克化25mol)然后室温继续反应4-24小时，浓缩回收H氣己醇后，得（2-居基十四烷氧 苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐769克油状物，收率75. 2%。
[0037] 似（2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐的制备，包括W下步骤：
[0038](2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐68. 2克（0.1mol)，加丙丽1000毫 升，然后室温下加六氣錬酸钢31克化12mol)，室温反应过夜，过滤，，浓缩，加己離沉淀，过 滤，得类白色粉末产品60克。Mp = 97-99°C收率80. 5%。
[00測 实施例3
[0040] (1) (2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐的制备，该方法包括W下步骤：
[0041] 二己酸贿苯322克（Imol)加966毫升H氣己醇，室温下揽拌溶解，然后加对甲苯 礙酸172克（Imol)，反应温度维持在室温，反应1-2小时后，加入2-居基十四烷氧基苯306 克（Imol)然后室温继续反应4-24小时，浓缩回收H氣己醇后，得（2-居基十四烷氧苯基） 苯贿鐵对甲苯礙酸盐496克油状物，收率72. 7%。
[0042] (2) (2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵六氣錬酸盐的制备，包括W下步骤：
[0043](2-居基十四烷氧苯基）苯贿鐵对甲苯礙酸盐68. 2克（0.1mol)，加丙丽1000毫 升，然后室温下加六氣錬酸钢31克化12mol)，室温反应过夜，然后浓缩，加己離沉淀，过 滤，得类白色粉末产品65克。Mp = 97-99°C收率87. 5%。
【主权项】
1. 一种阳离子光引发剂（2-羟基十四烷氧苯基）苯碘鐺六氟锑酸盐的制备方法，其 特征在于，在溶剂中，将二乙酸碘苯在对甲苯磺酸存在下与2-羟基十四烷氧苯一步法进行 反应制得，反应温度为室温，反应时间为4-24小时，反应结束后浓缩去掉溶剂，得（2-羟基 十四烷氧苯基）苯碘鐺对甲苯磺酸盐，最后与六氟锑酸钠进行离子交换得产品。2. 根据权利要求1所述的一种阳离子光引发剂（2-羟基十四烷氧苯基）苯碘鐺六氟锑 酸盐的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为三氟乙醇。3. 根据权利要求2所述的一种阳离子光引发剂（2-羟基十四烷氧苯基）苯碘鐺六氟锑 酸盐的制备方法，其特征在于，所述的三氟乙醇的用量为二乙酸碘苯的重量与三氟乙醇的 体积比 1 : 3-10 (g/ml)。4. 根据权利要求1所述的一种阳离子光引发剂（2-羟基十四烷氧苯基）苯碘鐺六氟锑 酸盐的制备方法，其特征在于，所述的二乙酸碘苯与对甲苯磺酸以及2-羟基十四烷氧苯的 摩尔比为1 : 1~3 : 1~3。5. 根据权利要求1所述的一种阳离子光引发剂（2-羟基十四烷氧苯基）苯碘鐺六氟锑 酸盐的制备方法，其特征在于，所述的离子交换是将（2-羟基十四烷氧苯基）苯碘鐺对甲苯 磺酸盐在丙酮中与六氟锑酸钠反应得（2-羟基十四烷氧苯基）苯碘鐺六氟锑酸盐。
【专利摘要】本发明涉及阳离子光引发剂(2-羟基十四烷氧苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐的制备方法，在溶剂中，将二乙酸碘苯在对甲苯磺酸存在下与2-羟基十四烷氧苯一步法进行反应制得，反应温度为室温，反应时间为4-24小时，反应结束后浓缩去掉溶剂，得(2-羟基十四烷氧苯基)苯碘鎓对甲苯磺酸盐，最后与六氟锑酸钠在丙酮中进行离子交换得产品。与现有技术相比，本发明工艺合理，操作简单，生产安全，适合工业化大规模生产，为工业化生产(2-羟基十四烷氧苯基)苯碘鎓六氟锑酸盐提供了有利条件。
【IPC分类】C07C41/22, C07C43/225, C07C41/30
【公开号】CN105294408
【申请号】CN201410257994
【发明人】严承飞, 俞建新, 金萍, 顾建良
【申请人】上海予利化学科技有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2014年6月11日