一种双吡啶喹喔啉类配体银金属配合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及过渡金属银的配合物，具体设及一种具有光稳定性抗菌功效的双化晚 哇喔嘟类配体银金属配合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 无机银系抗菌剂具有抗菌活性高、使用寿命长、广谱性、不易产生耐药性、无二 次污染等诸多优点，且其抗菌活性仅次于隶，所W银系抗菌材料是最常见的无机抗菌 剂。在化学上，银被人们称之为"永久性杀菌剂"。近代科学研究掲示，银离子的杀菌能 力特别强，每升水中只含亿分之二毫克银离子即可杀死水中的大部分细菌。W上诸多 优点使得银系抗菌材料一直备受青睐。参见JiaH.S.，化UW.S.，WeiLQ.，etal. Thestructures曰nd曰ntib曰cteri曰Ipropertiesofn曰no-Si〇2supportedsilver/ zinc-silvermaterials.DentalMaterials, 2008, 24, 244-249 ;赵姊芳，周杰，刘 宁.含银无机抗菌材料的开发及应用。矿产保护与利，2005(3)，12-15;Kaw址ara K,TsurudaK,MorishitaM,etal.Antibacterialeffectofsilver-zeoliteon or曰Ibacteriaunderanaerobicconditions.Dent曰!Materials, 2000,16, 452-455; TsnS.Z. ,Ouy曰ngY.S. ,ZhsngL.L. ,et曰I.Studyonthestructure曰nd antibacterialactivityofsilver-carriedzirconiumphosphate.Materials Letters, 2008, 62, 2122-2124〇
[0003] 众所周知，银离子常规条件下不稳定，化学性质非常活泼，尤其在光照条件下容 易变色，限制了其在白色和浅色制品中的应用。并且银离子与许多离子（如a-等）容 易结合产生沉淀，在使用过程中造成其抗菌功效的降低，因此为了扩大银离子抗菌剂使用 的范围，首要问题就是提高银离子抗菌剂的抗变色能力、耐盐性和缓释性。参见：FENG化i Qian,YANJianHua.MaterialsReview, 1998, 12,1-3;WangJ.X.,WenLX.,Wan邑 Z.比，QienJ.F. .MaterialsQiemistryandF*hysics, 2006, 96,90-97;WangQ., ZhengJ.B.MicrochimicaActa, 2010, 169,361-365。
[0004] 目前，文献中报道的无机银抗菌剂具有光稳定性差，抗菌功效易衰减，制备条件苛 刻等技术缺陷。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是提供一种光稳定性好、抗干扰离子强、条件溫和的 双化晚哇喔嘟类配体银金属配合物，本发明还提供该配合物的制备方法。
[0006] 为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：一种双化晚哇喔嘟类配体 银金属配合物，为2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟及均苯=甲酸与银金属的配合物，化学式为 [Ag2OP曲（BTA)]。，其中，DPQ表示2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟，BTA表示均苯立甲酸；该银 金属配合物的晶体属于S斜晶系，空间群为/^-7,晶胞参数为：a=9. 3594(19)，b=ll. 124(2)
[7] ，c=14. 117(3)，a=68. 12(3)，0=86. 54(3)，丫=67. 15(3)，V=1250.7(4)占3。
[0007] 上述双化晚哇喔嘟类配体银金属配合物的制备方法，步骤如下： (1).常溫下，2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟和均苯=甲酸溶于氯代烧控中，揽拌均匀后得 到混合配体溶液； 口).常溫下，将AgN〇3溶于腊类烧控中，揽拌均匀后得到金属盐溶液； 口).常溫下，将氯代烧控和腊类烧控混合，揽拌均匀后得到缓冲溶液； (4).常溫下，将混合配体溶液加入试管底部，试管中间部分加入缓冲溶液，然后在试管 最上部加入AgN〇3金属盐溶液； 巧）.将反应液室溫条件置于稳定台面上静置，20天可W得到无色块状单晶，即为 2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟及均苯=甲酸与银金属的配合物。
[0008] 所述氯代烧控为二氯甲烧、=氯甲烧或四氯化碳。
[0009] 所述配体2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟与氯代烧控溶液的用量比为0. 01-0. 03mol/ L。
[0010] 所述配体均苯S甲酸与氯代烧控溶液的用量比为0. 01-0. 03mol/L。
[0011] 所述腊类烧控为乙腊、丙腊或下腊。
[0012] 所述金属盐AgN〇3与腊类烧控溶液的用量比为0. 02-0. 06mol/L。
[0013] 所述反应液中配体2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟、均苯=甲酸和金属盐AgN〇3的摩 尔比为1:1:2。
[0014] 本发明一种双化晚哇喔嘟类配体银金属配合物及其制备方法，该制备方法工艺简 单，条件溫和，可重现性好。该配合物具有良好的光稳定性，长时间在自然光照射条件下不 发生变色，该配合物具有良好的抗菌效果，除此之外，该配合物还具有很强的抗干扰能力， 在使用过程中不会造成其抗菌功效的降低，扩大了银离子抗菌剂使用的范围。
【附图说明】
[0015] 图1表示本发明配合物的Ag配位环境图； 图2表示本发明配合物的结构示意图。
【具体实施方式】
[0016] 本发明一种双化晚哇喔嘟类配体银金属配合物，为2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟 (DPQ)及均苯S甲酸（BTA)与银金属的配合物，化学式为[Ag2值PQHBTA)]。;该银金属配 合物的晶体属于S斜晶系，空间群为/^-7,晶胞参数为：a=9. 3594(19)，b=ll. 124(2) (7)， c=14. 117(3)，a=68. 12(3)，0=86. 54(3)，丫=67. 15(3)，V= 1250.7(4)占3。
[0017] 实施例I 本发明一种双化晚哇喔嘟类配体银金属配合物的制备方法，步骤如下： (1).常溫下，2,3-二（2-化晚基）哇喔嘟（0口9)0.1臟化(0.0284邑）和均苯^甲酸（81八） 0.ImmoUO. 0207g)溶于4mLS氯甲烧中，揽拌均匀后得到混合配体溶液； 口).常溫下，将0. 02mmoL(0. 034g)AgN〇3溶于3血乙腊中，揽拌均匀后得到AgNO3的金 属盐溶液； 口）.常溫下，将5血S氯甲烧和5血乙腊混合，揽拌均匀后得到10血缓冲溶液； (4).常溫下，将4mL混合配体溶液加入试管底部，试管中间部分加入IOmL缓冲溶液，然 后在试管最上部加入3mLAgN〇3金属盐溶液； 巧）.将反应液室溫条件下置于稳定台面上静置，20天左右可W得到无色块状单晶，即 为2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟及均苯=甲酸与银金属的配合物。
[001引 实施例2 本发明一种双化晚哇喔嘟类配体银金属配合物的制备方法，步骤如下： (1).常溫下，2,3-二（2-化晚基)哇喔嘟（0口9)0.1臟化(0.0284邑）和均苯^甲酸（81八） 0.ImmoL(0. 0207g)溶于4mL二氯甲烧中，揽拌均匀后得到混合配体溶液； 口).常溫下，将0. 02mmoL(0. 034g)AgN03溶于3血丙腊中，揽拌均匀后得到AgNO3的金 属盐溶液； 口）.常溫下，将5mL二氯甲烧和5mL丙腊混合，揽拌均匀后得到IOmL缓冲溶液； (4).常溫下，将4mL混合配体溶液加入试管底部，试管中间部分加入IOmL缓冲溶液，然 后在试管最上部加入3mLAgN03金属盐溶液； 巧）.将反应液室溫条件下置于稳定台面上静置，20天左右可W得到无色块状单晶，即 为2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟及均苯=甲酸与银金属的配合物。
[001引实施例3 本发明一种双化晚哇喔嘟类配体银金属配合物的制备方法，步骤如下： (1).常溫下，2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟（DPQ) 0.lmmoL(0. 0284)和均苯S甲酸（BTA) 0.ImmoUO. 0207g)溶于4mL四氯化碳中，揽拌均匀后得到混合配体溶液； 口).常溫下，将0.02mmoL(0.034g)AgN03溶于3血下腊中，揽拌均匀后得到AgN03的金 属盐溶液； 口）.常溫下，将5mL四氯化碳和5mL下腊混合，揽拌均匀后得到IOmL缓冲溶液； (4).常溫下，将4mL混合配体溶液加入试管底部，试管中间部分加入IOmL缓冲溶液，然 后在试管最上部加入3mLAgN03金属盐溶液； 巧）.将反应液室溫条件置于稳定台面上静置，20天左右可W得到无色块状单晶，即为 2, 3-二（2-化晚基）哇喔嘟及均苯=甲酸与银金属的配合物。
[0020] 本发明配合物的相关表征及晶体结构测定： 在显微镜下选取上述实施例中制得的的单晶在室溫下进行X-射线衍射实验。在 化gakuRAXIS-RAPID单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的Mo-K。射线（這二0. 71073 A)，W(1) -CO方式收集衍射数据；用化UkerSAINT程序进行数据还原；部分结构的衍射数 据用SADABS程序进行吸收校正；晶体结构由直接法结合差值化urier合成解出；全部非氨 原子坐标及各向异性参数进行全矩阵最小二乘法修正，氨原子位置按理论模式计算确定。 [002。本发明详细的晶体测定数据见表1，配合物的Ag配位环境图见图1，配合物的结构 示意图见图2. 表1:银配合物的主要晶体学数据
【主权项】
1. 一种双吡啶喹喔啉类配体银金属配合物，其特征是为2, 3-二（2-吡啶基）喹喔 啉及均苯三甲酸与银金属的配合物，化学式为[六82(0?〇)出了六)]"，其中，0?〇表示2,3-二 (2-吡啶基）喹喔啉，BTA表示均苯三甲酸；该银金属配合物的晶体属于三斜晶系，空间 群为尸-人晶胞参数为：a=9.3594(19),b=11.124(2) (7)，c=14.117(3),α=68. 12(3), β=86. 54(3)，γ=67. 15(3)，V= 1250.7(4)A3。2. -种双吡啶喹喔啉类配体银金属配合物的制备方法，其特征是采用以下步骤： ⑴.常温下，2, 3-二（2-吡啶基）喹喔啉和均苯三甲酸溶于氯代烷烃中，搅拌均匀后得 到混合配体溶液； (2) .常温下，将AgN(V^于腈类烷烃中，搅拌均匀后得到金属盐溶液； (3) .常温下，将氯代烷烃和腈类烷烃混合，搅拌均匀后得到缓冲溶液； ⑷.常温下，将混合配体溶液加入试管底部，试管中间部分加入缓冲溶液，然后在试管 最上部加入AgN03金属盐溶液； (5).将反应液室温条件置于稳定台面上静置，20天可以得到无色块状单晶，即为 2, 3-二（2-吡啶基）喹喔啉及均苯三甲酸与银金属的配合物。3. 根据权利要求2所述的一种双吡啶喹喔啉类配体银金属配合物的制备方法，其特征 是所述氯代烷烃为二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳。4. 根据权利要求2或3所述的一种双吡啶喹喔啉类配体银金属配合物的制备方法，其 特征是所述配体2, 3-二（2-吡啶基）喹喔啉与氯代烷烃溶液的用量比为0. 01-0. 03mol/L。5. 根据权利要求2或3所述的一种双吡啶喹喔啉类配体银金属配合物的制备方法，其 特征是所述配体均苯三甲酸与氯代烷烃溶液的用量比为〇. 01-0. 〇3mol/L。6. 根据权利要求2所述的一种双吡啶喹喔啉类配体银金属配合物的制备方法，其特征 是所述腈类烷烃为乙腈、丙腈或丁腈。7. 根据权利要求2或6所述的一种双吡啶喹喔啉类配体银金属配合物的制备方法，其 特征是所述金属盐AgN03与腈类烷烃溶液的用量比为0. 02-0. 06mol/L。8. 根据权利要求2或3或6所述的一种双吡啶喹喔啉类配体银金属配合物的制备方 法，其特征是所述反应液中配体2, 3-二（2-吡啶基）喹喔啉、均苯三甲酸和金属盐AgN〇j9 摩尔比为1 :1 : 2。
【专利摘要】本发明公开了一种双吡啶喹喔啉类配体银金属配合物，其为2,3-二（2-吡啶基）喹喔啉及均苯三甲酸与银金属的配合物，化学式为[Ag2(DPQ)(BTA)]n，该配合物具有良好的抗菌效果，还具有很强的抗干扰能力。制备时通过制得的混合配体溶液、金属盐溶液、缓冲溶液在室温条件下制成配合物，该制备方法工艺简单，条件温和，可重现性好。
【IPC分类】C07F1/10, A01P1/00
【公开号】CN105294742
【申请号】CN201510606064
【发明人】赵强, 沈芝, 范会涛, 鮑克燕, 郭永明
【申请人】南阳师范学院
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年9月22日