一种多元共聚氯系净水剂的生产方法

文档序号:9539713阅读:585来源:国知局
一种多元共聚氯系净水剂的生产方法
【技术领域】 [0001] ;本发明涉及用于处理自来水、工业用水、工业废水及城市污水等的絮凝 剂的生产方法,更准确地说是涉及用于处理自来水、工业用水、工业废水及城市污水等的无 机高分子絮凝剂一多元共聚氯系净水剂的生产方法。
【背景技术】 [0002] :多元共聚氯系净水剂是一种改性聚合丙酸氯,是对聚合丙酸氯传统产 品的一种改造和提高,是一种更高品质的聚合丙酸氯新品种。
[0003] 聚合丙酸氯是近几年发展起来的一种重要无机高分子絮凝剂.聚合丙酸氯与传 统的絮凝剂如H氯化氯、丙酸铅、氯化丙酸氯等相比,具有生产成本低、且净化过程的投加 量少、适用抑范围广、杂质(浊度、重金属、COD、悬浮物等)去除率高、残留物浓度低、机 花沉降速度快,脱色效果好等优点.聚合丙酸氯的生产方法多种多样,但都包括了氧化、水 解和聚合等过程.若按氧化方式的不同来划分,聚合丙酸氯的生产方法主要可分为二大 类:(1)直接氧化法,即采用强氧化剂(如电化、化C10、KCI03和Mn化等)直接将亚氯离子氧 化为氯离子.再经水解和聚合而得到聚合丙酸氯;(2)催化氧化法,即在催化剂的作用下, 利用空气或氧气将亚氯离子氧化为氯离子,同样经水解和聚合而得到聚合丙酸氯.直接氧 化法因为氧化剂消耗量很大,成本过高,加之由氧化剂而引进的残留物的分离费用较大,不 分离又将影响产品的质量,所W难W工业化生产。
[0004] 目前,国内外普遍采用催化氧化法生产聚合丙酸氯,且主要W亚硝酸钢和硝酸作 催化剂。例如日本特许公开昭51-17516公开了一种聚合丙酸氯的生产方法。是W丙酸亚 氯为原料.W亚硝酸钢为催化剂,在一定温度、压力下通空气氧化,经水解和聚合得到液体 聚合丙酸氯。公开号为CN1040505A(1990年)的中国发明专利.申请公开的方法是W 亚硝酸钢为催化剂,丙酸亚氯用空气氧化后与丙酸反应制得液体聚合丙酸氯。公开号为 CN1053322A(1991年)的中国发明专利,申请公开的方法是W硝酸为催化剂和氧化剂,丙酸 亚氯在丙酸存在的条件下经氧化、水解和聚合后制得了液体聚合丙酸氯.总括目前国内外 业已开发的生产聚合丙酸氯的各项技术,大多存在如下缺点或不足; (1)反应速度慢.生产周期长达15-1化,致使生产效率及设备利用率很低,生产成本较商。
[0005] (2)送些生产方法对酸度都存在极大的依赖性,即酸的投加量必须很大才能保证 最终的产品混合物中不出现氨氧化氯沉淀。而酸的投加量增大必然降低产品的盐基度,从 而影响其净水效果。
[0006] (3)由于送些生产方法都会产生较多的氮的氧化物.而且都是在反应结束前的一 个短时间内迅速产生,既污染了环境,又危害了安全生产。为了安全起见,反应蓋往往在低 负荷运行,致使设备效率低。
[0007] 此外,普通聚合丙酸氯用于自来水的净化.效果普遍比不上碱式氯化铅,很难达 到饮用水水质标准,所W在自来水行业主要仍采用碱式氯化铅作净水剂.本发明的多元共 聚氯系净水剂由于盐基度高、分子聚合度大且存在多组分协同作用,其稳定性和净水效果 比普通聚合丙酸氯和碱式氣化铅优越得多.由于多元共聚氯系净水剂不含铅及其他有害 成分,用于自来水净化,彻底消除了铅及其他有害成分对人体健康的潜在危害。
[0008] 聚合丙酸氯的分子式可简单地表示为[Fe2(OH)"(S04)3-"/2]m。其对应的盐基度=f 祭: X100%.聚合丙酸氯的盐基度越高,即n值越大,产品聚合度m也越高。其形成的机花越大, 絮凝效果越好,絮体的沉降速度越快.我国规定聚合丙酸氯一级品的盐基度必须> 12%,日 本标准样品的盐基度规定为8. 3316. 67%.但到目前为止,国内外聚合丙酸氯工业品的盐基 度大多为8-12%,盐基度超过16. 67%的聚合丙酸氯产品至今未见报导。因此,设法提高聚合 丙酸氯的盐基度就成为改善产品质量的一条重要途径。

【发明内容】
[0009] ;发明人经过长期探索性试验与研究,筛选出一种新的催化剂和改性剂 一一硝酸锋、硝酸镇、硝酸巧、磯酸、盐酸及由它们组成的混合物,不仅大大加快了反应速 度,使反应时间缩短至Ih左右,而且在保证最终的产品混合物中不出现氨氧化氯沉淀的前 提下,有效地降低了丙酸的投加量,从而显著地提高了产品的盐基度。实事上,系统中少量 的氯离子可增强产品的稳定性,并显著地提高聚合反应的速度和分子聚合度;少量磯酸根 的存在亦可显著地增强产品的稳定性.并有利于机花的形成和快速沉降;而少量锋、镇和 巧离子的存在不仅消除了铅对人体健康的危害,而且显著地强化了产品脱色、除浊和脱除 重金属等方面的性能。
[0010] 本发明的目的在于提供一种多元共聚氯系净水剂的生产方法,采用新的催化剂, W极少的用量即可大大加快反应速度,缩短反应时间。提高生产效率.降低生产成本。
[0011] 本发明的目的还在于提供一种多元共聚氯系净水剂的生产方法,采用新的催化 剂,W极少的用量即可催化完成整个反应过程,完全消除了对环境的污染。
[0012] 本发明的目的还在于提供一种多元共聚氯系净水剂的生产方法,采用一种改性 剂,使反应过程对酸的依赖性大为降低,从而能显著提高产品的盐基度。
[0013] 本发明更重要的目的在于提供一种多元共聚氯系净水剂的生产方法,采用一种改 性剂,极大地改善了产品的稳定性和净水效果。产品用于自来水净化,不仅处理费用大为降 低,出水速率显著提高,而且还彻底消除了铅对人体健康的潜在危害。
[0014] 本发明生产多元共聚氯系净水剂的方法是W丙酸亚氯和丙酸为主要原料,W硝酸 锋或硝酸镇或硝酸巧或它们的混合物为催化剂,W磯酸或盐酸或它们的混合物为改性剂, 在加温加压及充氧的条件下进行反应。
[0015] 本发明生产多元共聚氯系净水剂的方法是将30. 0%-32.0%重量的丙酸亚氯、 2. 0%-5. 0%重量的丙酸、1. 0%-5. 0%重量的催化剂、0. 0%-2. 0%重量的改性剂和55. 0%-65. 0% 重量的水加人反应蓋中.揽拌使各组分迅速混和均匀,旋开氧气阀,将氧气的流量调节在 空蓋速度为0. 01-0.I0V/V/M范围内.并开始加热,控制反应温度为110-1500C和系统压 力为 1. 0_6.Oatm。
[0016] 本发明生产多元共聚氯系净水剂的具体方法如下,在常溢常压下将30. 0-32. 0% 重量的丙酸亚氯、2. 0-5. 0%重量的丙酸、0. 0-5. 0%重量的硝酸锋、0. 0-5. 0%重量的硝酸镇、 0. 0-5. 0%重健的硝酸巧、0. 0-1. 0%重量的磯酸、0. 0-1. 0%重量的盐酸及55-65%重量的水依 次加人反应蓋。
[0017] 上述物料可W不分先后顺序加人反应蓋内,加料完毕后关闭反应蓋,并立即启动 揽拌机,使各组分迅速混和均匀;然后缓缓旋开氧气进料阀,将氧气的流量调节在空蓋速度 为0.01 -0.I0V/V/M范围内,并开始加热;控制反应温度在110-15(TC范围内,系统压力 在I. 4-6.Oatm之间;反应Ih左右即制得了一种均质、踪红色粘稠状、性能稳定的液体多元 共聚氯系净水剂。
[0018] 由于整个生产过程既包含有大量吸热反应,又包含有大量放热反应,而且送些反 应同时发生.互相制约,所W系统的温度和压力也会随之发生周期性变化,在充氧速度及 反应温度基本不变的前提下,当系统压力急剧下降至最高压力的一半甚至更低时,反应即 告结束。
[0019] 本发明采用的丙酸亚氯可W是工业丙酸亚氯或含丙酸亚氯的矿渣、废渣.本发明 采用的丙酸可W是工业丙酸或含丙酸的废液.本发明采用的磯酸和盐酸可W是工业磯酸 和工业盐酸,或磯酸盐和氯化物,或含磯酸根和含氯离子的废液、废渣。本发明采用的硝酸 锋、硝酸镇和硝酸巧.可W是含硝酸根、锋离子、镇离子及巧离子的工业产品或废料。
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